甲醇%2f异戊烯在强酸性阳离子交换树脂催化剂上醚化反应过程的分析研究.pdfVIP

摘 要 E)的合成一度燕炼油界研究的热点课题。 l甲基教戊基醚(TAM ＼ 邀赛范爱内卡尼年熬实验室磺究工作整下了凡吾簇专利强论文。 工艺研究的经济分李斥结果显示，TAME是～种含氧的离辛烷值汽油 调合组分，它不仅原料来源经济、方便，而鼠使汽油中的烯烃转 变成了高辛烷值的含氧化合物，大大改管了汽油的燃烧质量，其 性能更接近予汽涵，对滚滚行壁采说受其实际生产恚义。辩予 TAME的合成，国外巴有很多研究，取褥了很大进鼹。镁化剂磺究 的基础工作及新型反应器(催化蒸馏)的研究工作仍在进行，希 、 望通过催化蒸馏手段使转化率、选择性裔重大突破。卜 ■ 本文通过含成TAME鲍礴究，热深了甲醇／异戊烯醚纯反应过 程豹认识。本若有剃于王业纯生产瓣曩拣，套谗多方瑟郑采取了 相应措施，以尽量模拟实际生产情况，井针对性地进行了系统研 究，包括台成反应过程的研究、原料预处理、催化剂寿命考察、 热力学、动力学考察等。采用筒式膨胀膝双反应器工艺，同时酋 』 次采趟藿凑第三我D。。；型离子交接褥驻避季亍了凌力学疆究。搭文 0 工作得出如下结论： ●TAME的合成是热型的叔碳烯烃与醇的加成反应。本工艺采用 稳定汽油Cs为原料与工业甲醇混合，在一定温度和压力条件 下，逶逑装鸯阳离子墅疆酸褥爨催纯裁的簿式彩涨床双爱应 器，进行醚他反成，毙戊爝总转化率为70％以上，达到国外舄 样工艺的文献水平，确定出最佳工艺条件。 ·谶行调合实验表明，全调合方案可以使催化裂化汽油的辛烷值 V 7个单位，这个数字对炼油行业来说，经济价值 平均提高0．5 相当可观。 05型催化剂的活性、热稳定性 ·催化剂筛选实验表明，国内DO 000小时寿命实验，不能满足工业化要求， 较好，但其未通过2 分析失活原因，主要是原料没有经过预处理。 ●本文对甲基叔戊基醚(TAME)原料C。馏分进行了选择性加氢 处理，并对两种原料(加氢、未加氢C；馏分)进行了催速老 化研究。结果表明，从轻烃中除去二烯烃类化合物的有效办法 是选择加氢，而且可以保证醚化过程催化剂的活性、稳定性， 增加醚化产物TAME的产率。 0～9 ·本文在4 0℃的温度范围内测定了液相合成甲基叔戊基醚 7 (TAME)合成过程的平衡常数。用D2型酸性阳离子交换树脂 作催化剂在间歇反应器内保持1．OMpa压力，甲醇与2一甲基丁 烯一l和2～甲基丁烯一2加成制得TAME。实验测得的平衡常数是 温度的函数。通过实验测得以上两反应的热力学数据为： T=298．i5 5．6± K时，△H．。=一34．9±1．4KJ／m01，△S．。=一7 3．9 △H：。=一28．1±1．1 KJ／mol； KJ／mol，△S。。=一74．8± 3．4 0 KJ／ml。本文采用uNFIAc法计算体系的活度系数，并对热 力学数据实验值和文献值作了对比。 ·本文在50～90℃的温度范围内，研究了TAME液相合成宏观动 力学，用D005型酸性阳离予交换树脂作催化剂在间歇反应器 性回归方法拟合了实验数据，确定了宏观