尖晶石相LiMn-%2c2-O-%2c4-的低温固相制备、表征及改性的分析研究.pdfVIP

尖晶石相LiMn204的低温固相制各、表征及改性研究 摘要 尖晶石相LiMn：0。的低温固相制备、表征及改性研究 摘 要 通过低温固相法合成尖晶石相LiMn204的前驱体，然后通过煅烧制备了尖晶石相纳米 LiMn204颗粒。系统研究了不同的工艺条件对尖晶石相LiMn204结构及晶型的影响， 显有杂质相Mn203出现。这可能是因为在高的升温速率下，前驱体的分解经过了亚 的熔点，Li2C03不存在挥发，和杂质相Mn203以及空气中的氧气发生了化合反应的 缘故。研究表明高温煅烧更有利于提高尖晶石相LiMn204的性能，为了进一步优化低 温固相法的制备工艺，对前驱体进行先低温煅烧然后再高温煅烧的二次煅烧工艺，发 现经过二次煅烧后尖晶石相LiMn204的结构及晶型更好，这可能是先低温预煅烧，避 免了Li元素的损失和杂质相Mn203的生成，而高温时的二次煅烧，又进一步完善了 尖晶石相LiMn204结构的原因。 在不同温度下对前驱体煅烧获得的尖晶石相LiMn204纳米颗粒尺寸的变化规律 分析可得，随着煅烧温度的提高，尖晶石相LiMn204纳米颗粒尺寸增大，尖晶石相 着煅烧时间的延长，尖晶石相LiMn20。纳米颗粒生长过程分为形核、均匀长大，异常 粒的生长与煅烧时间的规律，发现尖晶石相LiMn：04纳米颗粒生长分为两个阶段进 行，即快速生长期和慢速生长期，并符合G—M晶粒长大模型，其动力学方程为 纳米颗粒的快速生长期的y值分别为3．71和3．34，尖晶石相LiMn20。纳米颗粒的慢 尖晶石相LiMn204的低温固相制各、表征及改性研究 摘要 期受表面扩散机制控制，而慢速生长期受体扩散所控制。 通过对不同温度下煅烧(尖晶石相LiMn204)前驱体得到的尖晶石相LiMn204 的微观结构的研究，发现其存在晶格畸变，且(尖晶石相LiMn204)前驱体煅烧温度 越低，产物的晶格畸变现象越严重，这可能是因为在制备尖晶石相LiMnz04的原料中 含有柠檬酸，而柠檬酸中含有大量的氢原子，其部分先固溶在(尖晶石相LiMn204) 前驱体的晶格中，而后在制备尖晶石相LiMn204时，又固溶在尖晶石相LiMn204产 物中，最终导致了尖晶石相LiMn204的晶格畸变。同时，由于高温有利于固溶的间隙 氢原子的溢出，因此随着温度的降低，氢原子的固溶现象增强，晶格膨胀加剧。 研究了掺杂元素Mg、Cd以及Li对尖晶石相LiMn204结构的影响，发现掺杂原子 种类和数量的不同，给晶体微观结构带来了不同程度的影响，并讨论了造成这些晶格 畸变的原因。而掺杂所导致的某些微观影响正是研究所追求的，例如Mg元素的掺杂， 增强了Mn一0骨架的稳定性，有利于提高以尖晶石相LiMn204作为正极的锂离子电池 的寿命。尖晶石相LiMn204及其掺杂产物的x射线衍射和傅立叶红外光谱研究，则 从不同角度验证了元素掺杂所导致的晶格畸变，同时两者的分析结果一致，这也进一 步验证了对于微观结构改变理论解释的正确性。 关键词：尖晶石相LiMn20。；固相反应；纳米：晶格畸变； 作 者：刘立朋 指导教师：李亚东闻荻江 U 尖晶石相LiMn204的低温固相制各、表征及改性研究 Abstract Researchon and Modificationof Solid-stateReactions LiMn204 through inLow Temperature Abstract is solidst