针对嵌段共聚物功能纳米复合材料的制备及表征.pdf

基于嵌段共聚物功能纳米复合材料的制备与表征 范友华 摘要聚合物合成的控制主要是指对聚合物结构和聚合物分子量的控制。活性 自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一。活性聚合可以得到分 子量分布极窄的聚合物，是控制聚合物分子量最理想的方法。通过活性聚合还能 容易地获得预定结构和序列的嵌段共聚物，因此，活性聚合的研究受到了高度重 视。原子转移自由基聚合是实现活性聚合的一种颇为有效的途径，可实现众多单 体的活性／可控自由基聚合。 两亲性嵌段共聚物，在选择性溶液中，能自组装形成不同的形貌，如纳米线、 圆筒柱形、核壳形、球形，因此，嵌段共聚物的制备及其形貌控制已引起了人们 的广泛兴趣。实现BAB型嵌段共聚物分子聚集体多形态的发生与控制，不仅在两 亲分子自组装基础方面具有意义，而且在纳米材料的可控制各方面具有潜在的应 用价值。纳米材料与块体材料的物理化学性质不同，如在磁性、超导、光学、电 学、相变温度等方面表现出许多特殊的性能，尤其是纳米半导体材料，其特殊的 光电性质引起了人们极大的兴趣。复合材料既能保持原组成材料的重要特色，又 通过复合效应把各组分的性能相互补充，从而获得原组分所不具备的许多优异性 能，如比强度和比模量高、化学稳定性优良、高温性能好以及其它特殊性能。本 论文主要完成了以下几方面的工作： 1．对聚乙二醇2000(PEG2000)进行端基转化，得到了双溴封端的聚乙二醇， 作为大分子引发剂，CuBr／bpy作为催化体系，在110℃下实现了苯乙烯的原子转 移自由基聚合，合成了一系列聚乙二醇／聚苯乙烯三嵌段共聚物，并对其结构、分 子量、分子量分布进行了表征。结果表明该催化剂能很好的催化苯乙烯的聚合反 应，聚合物分子量Mn随着转化率的增大而增大，而分子量分布指数(PDI)随着 转化率的增加基本保持不变，并保持较低的水平(PDIc1．19)。 基转化，得到了单／双溴封端的聚乙二醇，作为大分子引发剂，CuBr／bpy作为催化 体系，碳酸乙烯酯为溶剂，在70℃下实现了丙烯腈的原子转移自由基聚合，得到 了聚乙二醇单甲醚／聚丙烯腈二嵌段共聚物和聚乙二醇／聚丙烯腈三嵌段共聚物， 并对其结构、分子量、分子量分布进行了表征。结果表明该催化剂能很好的催化 丙烯腈的聚合反应，当单体的量增加时，聚合物分子量Mn随着单体的量的增大 而增大，而分子量分布指数基本保持不变，但转化率变化不大，可能是由于当大 分子引发剂和溶剂碳酸乙烯酯的量一定时，引发剂的引发速率和单体量的增加同 时影响聚合反应，引发剂的引发速率对聚合反应的影响占主导地位，因此，聚合 物的分子量随着单体的量的增加而增加，而单体的转化率随单体量的增加却变化 不大。当单体的量一定时，动力学曲线表明，聚合物的分子量Mn随转化率的增 大较为线性增大，分子量分布指数(PDI)随着转化率的增加基本保持不变，说明 聚合过程具有一定的活性／可控性。 3．以聚乙二醇／聚丙烯腈嵌段共聚物PAN．b—PEG-b—PAN为稳定剂，在超声辐 照下成功地制备了分散性较好、尺寸均匀的立方相纳米银颗粒，银纳米粒子的粒径 见吸收光谱(UV．Vis)和热分析(TGAl等对制备的纳米银复合材料进行了表征。 红外结果表明超声辐照并没有破坏聚合物的链结构。聚合物的引入，对纳米银颗 粒起到了很好的分散保护作用。低浓度的硝酸银溶液，得到粒径较小的纳米银颗 粒；随着硝酸银浓度增大，纳米银颗粒粒径也增大；而聚合物的浓度增大时，所 得银纳米颗粒粒径减小。 4．CdSe是II～Ⅳ族元素之问形成的性能优良的半导体材料，被广泛用作光学 材料、太阳能材料和传感器。以聚乙二醇／聚丙烯腈嵌段共聚物PAN-b—PEG—b—PAN 为稳定剂，一步合成了聚合物基立方相CdSe纳米晶复合材料，并用x射线衍射法 和观察。在HRTEM—F观察时，看到了连续的晶格条纹像：紫外．可见和荧光光谱 结果表明CASe纳米晶具有量子尺寸效应而发生明显蓝移现象；热分析曲线说明 CdSc纳米晶的引入，明显提高了聚合物的热稳定性。 关键词：原子转移自由基聚合，嵌段共聚物，合成，纳米复合材料，表征 offunctional on andcharacterization Studypreparation basedontheblock