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硫铵工段工艺详述
第三章 工艺详述
一、硫酸铵生产的原理
硫酸铵生成的化学原理 氨与硫酸发生的中和反应为
2NH3+H2S04→(NH4)S04 ΔH = -275kJ/
上述反应是不可逆放热反应,当用硫酸吸收煤气中的氨时,实际的热效应较小。通过实验得知,如氨和游离酸度为7.8%的硫酸饱和母液相互作用时,其反应热效应为
温度/℃ 47.4 66.3 76.1
硫酸铵热效应/(kJ/mo1) 240.9 245.9 249.2
用适量的硫酸和氨进行反应时,生成的是中式盐(NH4)2S04,当硫酸过量时,则生成酸式盐NH4HS04,其反应为
NH3 + H2S04 (NH4)HS04 ΔH = -165kJ/mo
随溶液被氨饱和的程度,酸式盐又可转变为中式盐
NH4HS04 + NH3 → (NH)2S04
溶液中酸式盐和中式盐的比例取决于母液中游离硫酸的含量,这种含量以质量分数表示,称之为酸度。当酸度为1~2时,主要生成中式盐。酸度升高时,酸式盐的含量也随之提高。
饱和器中同时存在两种盐时,由于酸式盐较中式盐易溶于水或稀硫酸中,故在酸度不大的情况下,从饱和溶液中析出的只有硫酸铵结晶。
由硫酸铵和硫酸氢铵在不同含量的硫酸溶液(60℃)内的溶解度比较可知,在酸度小于19%时,析出的固体结晶为硫酸铵;当酸度大于19而小于34时,则析出的是硫酸铵和硫酸氢铵两种盐的混合物;当酸度大于34时,得到的固体结晶全为硫酸氢铵。
饱和器中被硫酸铵和硫酸氢铵所饱和的硫酸溶液称为母液。正常生产情况下母液的大致规格为:
密度/(kg/L) 1.275~1.30 w[(NH4)2S04]/ 40~60
游离硫酸含量/ 4~6 w(NH4HS04)/ 10~15
NH3的含量/(g/L) 150~180
母液的密度是随母液的酸度增加而增大的。
饱和器法硫酸铵生产工艺流程
鼓泡式饱和器法硫酸铵生产工艺流程如图所示。
图 鼓泡式饱和器法硫酸铵生产工艺流程
1-煤气预热器;2-鼓泡式饱和器;3-除酸器;4-结晶槽;5-离心机,6-螺旋输送机;
7-沸腾干燥器;8-送风机;9-热风机;10-旋风分离器;11-排风机;12-满流槽;
13-结晶泵;14-循环泵;15-母液储槽;16-硫酸铵储斗;17-母液泵;18-细
粒硫酸铵储斗;19-硫酸铵包装机;20-胶带运输机;2l-硫酸高置槽
由鼓风机来的焦炉煤气,经电捕焦油器后进入煤气预热器1。在预热器内用间接蒸汽加热煤气到60~70℃或更高的温度,目的是为了使煤气进入鼓泡式饱和器2蒸发饱和器内多余的水分,保持饱和器内的水平衡。预热后的煤气沿饱和器中央煤气管进入饱和器,经泡沸伞从酸性母液中鼓泡而出,同时煤气中的氨被硫酸所吸收。煤气出饱和器后进入除酸器3,捕集其夹带的酸雾后,被送往粗苯工段。鼓泡式饱和器后煤气含氨一般小于0.03g/m3。
冷凝工段的剩余氨水经蒸氨后得到的氨气,在不生产吡啶时,直接进入饱和器;当生产吡啶时将此氨气通人吡啶中和器。氨在中和器内与母液中的游离酸及硫酸吡啶作用,生成硫酸铵,又随中和器回流母液返回饱和器。
饱和器母液中不断有硫酸铵生成,在硫酸铵含量高于其溶解度时,就析出结晶,并沉淀于饱和器底部。其底部结晶被抽送到结晶槽4,在结晶槽内使结晶长大并沉降于底部。结晶槽底部硫酸铵结晶放到离心机5内进行离心分离,滤除母液,并用热水洗涤结晶,以减少硫酸铵表面上的游离酸和杂质。离心分离的母液与结晶槽满流出的母液一同自流回饱和器中。从离心机分离出的硫酸铵结晶经螺旋输送机6,送沸腾干燥器内,用热空气干燥后送硫酸铵储斗16,经称量包装入成品库。
为了使饱和器内煤气与母液接触充分,必须使煤气泡沸伞在母液中有一定的液封高度,并保证饱和器内液面稳定,为此在饱和器上还设有满流口,从满流口溢出的母液经插入液封内的满流管流人满流槽12,以防止煤气逸出。满流槽下部与循环泵14连接,将母液不断地抽送到饱和器底部的喷射器。因有一定的喷射速度,故饱和器内母液被不断循环搅动,以改善结晶过程。
煤气带饱和器的煤焦油雾,在饱和器内与硫酸作用生成所谓的酸煤焦油,泡沫状酸煤焦油漂浮在母液面上,并与母液一起流人满流槽。漂浮于满流槽液面上的酸煤焦油应及时捞出,或引入一分离处理装置与母液分离,以回收母液。
饱和器内所需补充的硫酸,由硫酸仓库送至高置槽,再自流入饱和器,正常生产时,
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