高分子材料发展前沿.docVIP

PAGE PAGE 10 高分子材料的发展前沿综述 近年世界高分子科学在诸多领域取得重要进展,主要是控制聚合、超分子聚合物、聚合物纳米微结构、高通量筛选高分子合成技术、超支化高分子、光电活性高分子等方面。 1　高分子合成化学 高分子合成化学研究从单体合成开始，研究高分子合成化学中最基本问题,探索新的催化剂体系、精确控制聚合方法、反应机理以及反应历程对产物聚集态的影响规律等，高分子合成化学基础研究具有双重作用，一是运用已有合成方法研究聚合物结构调控；二是设计新的合成方法，获得新颖聚合物。 20世纪90年代以来在高分子合成化学领域中，前沿领域是可控聚合反应,包括立构控制，相对分子质量分布控制，构筑控制、序列分布控制等。其中，活性自由基聚合和迭代合成化学研究最为活跃。活性自由基聚合取得了许多重要的成果，但还存在一些问题。活性自由基的发展前景，特别是工业应用前景以及未来研究工作趋势是令人关心的问题。对于活性自由基聚合反应机理的深入研究、在较低的温度下能快速进行聚合的研究是目前受到关注的研究方向。迭代合成化学是唯一可用来制备多肽、核酸、聚多糖等生物高分子和具有精确序列、单分散非生物活性高分子齐聚物的方法。树枝状超支化高分子的合成就是此合成策略的成功应用例证之一,是过去10年高分子合成中最具影响力的发展方向。树枝状超支化聚合物由于其独特球形分子形状,分子尺寸,支化图形和表面功能性赋予它不同于线型聚合物的化学和物理性质。 高分子合成化学发展需注意以下几点： (1)与无机化学、配位化学、有机化学等的融合与渗透，吸取这些学科领域的研究成果开发新的引发/催化体系，这是合成化学的核心，是高分子合成化学与聚合方法原始创新发展的关键。对于传统的工业化单体，需要利用新型引发/催化体系和相应聚合方法，研究开发合成新的微观结构的聚合物新材料。 (2)与有机合成化学和高分子化学紧密结合，将有机合成化学的先进技术“嫁接”到高分子合成化学中，研发高分子合成的新方法，实现高分子合成的可设计化、定向化和控制化，这里包括通过非共价键的分子间作用力结合来“合成”超分子体系。 (3)在大分子工程方面,不仅要达到控制聚合物的分子量与分子量分布,而且要开发设计合成多种拓扑结构的聚合物链(如超支化聚合物、星型多臂嵌段共聚物、树枝状聚合物、浓密刷型聚合物等)的新合成技术。 国家自然科学基金鼓励并支持从事高分子合成化学基础研究的课题，将注意各分支学科的平衡协调发展，对暂时冷门的研究方向,将予以持续资助。目前,我国在负离子聚合、正离子聚合和偶联聚合等方面的研究需要吸引中青年研究人员加入。同时在高分子合成化学领域近期应关注以下几个方向： (1)、新的聚合反应和新的聚合方法特别是酶催化聚合和微生物聚合等； (2)、功能性高分子合成； (3)、高分子链结构的设计和控制合成；新型超支化聚合物的合成；新型树形大分子的合成；树枝化聚合物的合成；聚合物分子刷的合成；新型多肽的化学合成等； (4)、借助分子间弱相互作用及特殊识别作用组装合成新型聚合物； (5)、聚合反应机理方面的研究； (6)、通过量子化学计算和计算机模拟准确预测聚合物结构与性能之间关系；指导分子设计和高分子合成。 国际上重要的高分子合成进展有：可控自由基聚合和活性配位聚合又有许多新进展。Fujita等[4]报道了配位聚合方法乙烯的活性聚合。聚合温度25~50℃,分子量分布很窄(1.05~1.19),分子量可高达40万， Marks[5]以有机钛化合物催化苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚,获得双全同无规共聚物，在此催化剂作用下，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的均聚反应生成间规均聚物。 将组合化学研究方法发展运用到高分子合成的催化体系高通量筛选方法研究只有三、四年的时间，但发展很快。许多学术研究小组、研究中心和工业界实验室都开始进行研究。几乎每个月都有相关的学术会议。“Macromol Rapid Commun”已分别于2003年第1期和2004年第1期出版了两期专集,前者只有15篇论文，后者升至45篇，有望改变传统研究方式和速度。我国高分子学术界和工业界尚未对此领域给予充分重视。 高度支化的聚合物是具有前沿性并具有潜力的研究方向。2003年含超支化聚合物一词的论文有302篇，2004年含树枝状聚合物一词的论文有450篇，呈现出非常活跃的景象。Percec[6]提出了一种合成新概念TERMINI-TerminatorMultifunctinal Initiator，即被保护的多功能团化合物，它能够定量和不可逆的中断活性聚合或链式有机反应，去除保护基团后，其活性官能团能100%再引发活性聚合，再引发过程中，TERMINI重复单元新产生一个支化点。利用这种方法与活性自由基聚合相结合发展了一种全新的收敛法合成超支化聚合物的方法。 Britz等[7]