chap2 化学力学初步2.pptVIP

一、化学反应的热效应 注意： （1）ξ＝0mol 表示反应还没有进行； 2、摩尔反应热 3、?rUm与?rHm的关系 根据焓的定义H=U+pV，有 △rH=△rU+△(pV) 例2-4 实验测得298K时，C7H16的恒容燃烧热△rUm＝－4807.12kJ/mol，求此条件下该反应的恒压燃烧热。 C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 3－2 热化学方程式 二、根据物质的标准摩尔生成焓计算反应热 如查表得△fHmθ(CO,g)=-110.52kJ/mol 2、标准摩尔生成焓的应用 －计算反应的标准摩尔反应焓 三、根据物质的标准摩尔燃烧焓计算反应热 1、标准摩尔燃烧焓的定义 (3) 根据燃烧焓的定义各燃烧反应所有产物的标准摩尔燃烧 焓为0。 如查表得△cHmθ(CH4,g)=-890.3kJ/mol 第四节 热力学第二定律与化学反应的方向 4-1 变化的方向和限度 特点： 方向性和不可逆性 自发过程有一定的限度，即趋向于平衡状态 4-2 化学反应进行的方向的判断 二、焓变和自发反应的方向性 4-3 状态函数－熵 一、混乱度和微观状态数 （3）3个粒子，4个位置：24种微观状态 （4）2个粒子，4个位置：12种微观状态 四、标准熵 ① 定义：在某温度T 和标准压力下，单位物质的量 的某纯物质B的绝对熵值称为B的标准熵。 ② 用符号Smθ表示，单位是J·mol-1 ·K-1 ③ Smθ与△fHmθ有本质区别： △fHmθ是相对值，而 Smθ是绝对值，是可以测定的。 ④ 参考状态单质的△fHmθ＝0，Smθ≠0 ①标准摩尔生成吉布斯自由能用△fGmθ表示，单位是 KJ/mol。 ②根据定义可知参考状态单质的△fGmθ＝0 ③一些物质在298K下的△fGmθ可查表得到。 例 2-8通过计算，判断下列反应在298K时能否进行？ CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 1、298K下进行的化学反应，其△rGmθ有两种计算方法： ① △rGmθ(298K)=∑vi△fGmθ(生成物)－∑ vi △fGmθ(反应物) ② △rGmθ(298K)= △rHmθ(298K)－298K× △rSmθ(298K) 2、其他温度下进行的化学反应，其△rGmθ只能用Gibbs— —Helmholtz公式计算 △rGmθ(T)= △rHmθ(298K)－T △rSmθ(298K) 第二章 化学热力学初步----- 小结 1、基本概念: 体系和环境、状态和状态函数、过程和途径、热和功、热力学能（内能）、系统的性质。 2、焓和焓变?H： 热力学第一定律，恒压热效应、恒容热效应，焓的定义, 摩尔反应焓变和摩尔热力学能变ΔrHm、ΔrUm，以及两者间的关系 ： △rHm=△rUm+RT∑vB(g)， 计算标准摩尔反应焓变△rHmθ(Hess 定律、标准摩尔生成焓ΔfHmθ、标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ)。 △rHmθ=∑vi △fHmθ(生成物)- ∑vi △fHmθ(反应物) △rHmθ=∑vi △cHmθ(反应物)- ∑vi △cHmθ(生成物) 作业 P96：5、10、11（将285.85kJ/mol改成- 285.85kJ/mol） P124：2、16 说明： ② 熵是状态函数，熵的变化只始、终态有关，与途径无关。 ① 熵（S）是表示体系中微观粒子混乱度的一个热力学函 数，体系的混乱度愈大，熵愈大。 ③ 熵具有加和性，是系统的容量性质。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零 S0 (完整晶体，0K) = 0 通过S0(0K)值和其他有关热力学数据，可以算得物质在温度高于0K时的绝对熵Sθ(T)。 三、热力学第三定律 S = klnΩ Ω=1 同一物质在气态的熵值总是大于液态的熵值， 而后者又大于固态的熵值。 物质的熵值随温度升高而增大。 CS2(l) 161K 298K Smθ 103 150 J·mol-1·K-1 3. 气态多原子分子的Smθ值比单原子分子大，例如： N2(g) NO(g) NO2(g) Smθ 153 210 240 对气态物质，压力越高，熵值越小。 2