氧碘化学激光激发态氧气固相体系的分析研究.pdf

氧碘化学激光激发态氧气固相体系研究 无机化学专业一激光化学研究方向 研究生：许正指导教师：傅鹤望 摘要：随着氧碘化学激光器技术的不断发展，目前氧碘化学激光器(COIL) 已经到了提高系统安全性和工作环境适应性、降低系统复杂性阶段，而其中 改进02(1as)的产生方式和方法正是这个阶段的重要工作内容之一。众所 周知，用氯气通入液态碱性过氧化氢生成02(1△。)的传统方法有许多不足， 主要表现在：02(1△g)在生成过程中易与液态水，过氧化氢和3∑g．02等 分子碰撞中发生能量损失，而成为普通3∑g-02和放出大量的热；02(1Ag) 产生装置复杂，附属设备多；COIL难于在低重力环境下工作。 近期，美国空军研究实验室运用气一固相反应方式产生02(1A。)，是一 条出乎意料的信息。他们采用碱金属过氧化物或碱土金属过氧化物与卤化氢 反应，生成02(1△。)。通常气一固相反应有着反应速度慢，接触面积小，反 应产物难以脱出固体表面的缺陷，使得产出率低，而不被广泛采用。但随着 表面化学研究的突飞猛进，借助表面活化分子，特殊性质的表面构造，大表 面的构造，都为气．固相反应的进行提供了可行的途径。如果此方法能用在氧 碘激光器上，将克服传统方法的诸多不足。 为了确认这个气～固相反应体系的可行性，以及为今后开展这项工作提 供一些理论支持和实验依据，本次研究主要进行了以下几方面工作： l 单分子碱金属过氧化物和碱土金属过氧化物等结构的确认 通过理论和实验键长的比较，反应中各分子的结构确定为：(1)Na202、 土金属过氧化物可确定为C2v平面三角形。(3)卤化氢、碱金属卤化物为C 。v直线型结构，碱土金属卤化物为D。h直线型结构。 2．固态表面热力学体系分析 根据美园空军研究实验室报告，分析和确定了碱金属和碱土金属的气固 态反应体系。 3．计算方法选择和基纽确认 运糟量子化学软件包--GAUSSIAN程序，选用量子化学从头算限制 式Perdew襁关式密度泛嚣(B3PW91)、麓修正静PW豹革参数混合泛函 算方法避零亍}I较计算，煨撂基态氯分予戆实验键能，选择RHF亵B3LYP两 种计算方法进行气固槌体系热力学和动力学计冀。慰时，根据原子房号，该 体系以用6-3l+G}+基组计算的体系必主。 4．体系反应热力学研究 根据当前气液反应体系的实验条件和氯碘化学激光性质，研究了体系在 不同温度和骶力条件下的自由能和反应热焓变化，讨论了同位素、不同卤化 物对反应体系的影晌，以及气固相反应的产物和产率。 5．体系反或动力学研究 根据反应耪分子静优学往质，推溺固体表鬣可能生成HOO一、HO一、02、 X一。A—O键断裂产尘02、HOO一离子和O原予，过氧镳022’新裂产生HO‘ 枣子，劳在表覆形残传递反应。霹时讨论了体系黪爱应程度释表嚣爨峦鼹对 结巢螅影响。 通过上述工住，我们认为卤化氢气体与碱金属过氧化物或碱±众属过氧 化物发生气固相威应在理论上是完全可行的。同时，为具体的气固楣体系和 实验条件选取提供了理论支持：固体碱金属过氧化物和碱土金属过氧化物 会发生化学反应，生成02(1△g)；体系反应的压力应控制在0．5大气压或更 低；体系是放热葳应，反应过程将伴随温度升高，可控制初始反应温度在较 低温度；碱±金漓过氧仡物眈碱鑫属过氧化物曼易与卤化氢发生反应，而键 能小的卤化氢疑易与碱金属过氧化物和碱土金属过氧化物发生反应。 关键词：氧碘化学激光激发态氧气固相 Oil Research 02(1△g)Gas-Solid rI．．n‘ Phase ofCOIL System Chemistry Inorganic Graduate Advisor：Fu Student：XuzhengHejian