第四章芳香烃第一节环芳烃一单环芳烃的异构现象和命名.ppt

第四章 芳香烃 第一节 单环芳烃 一 单环芳烃的异构现象和命名 二 苯的结构 三 单环芳烃的物理性质 四 单环芳烃的化学性质 五 亲电取代反应历程 六 苯环亲电取代定位规律 第二节 稠环芳烃 一 萘 二 蒽和菲 第三节 非苯芳烃 一 休克尔规则 二 非苯芳烃 分类： 1.第一类定位基(即邻对位定位基) ―O-、 ―N(CH3)2 ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OCH3 ＞ ―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞ ―CH3 ＞ ―X 等。 这类定位基可使苯环活化(卤素除外),又叫致活基。其特点为： a. 带负电荷的离子。如： 六 苯环上亲电取代反应的定位规律 b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对，且以单键与其它原子相连。如： c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发生σ,π–超共轭效应 2. 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 等. 这类定位基使苯环钝化。其特点是： a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且 重键末端通常为电负性较强的原子。如： 定位效应包括两方面（1）基团所进入的位置； （2）反应的速度快慢。 （二）定位规律的理论解释 1. 第一类定位基(即邻对位定位基) (1)表现为+C效应的基团，但这里的+C效应是通过σ,π–超共轭效应使苯环致活的。如： ―CH3、―CH2X (X＝F、Cl、Br、I)。 以甲苯为例: (2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为： A.+C ＞–I 的基团： 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 以苯酚为例: B.+C ＜–I 的基团： 诱导效应决定反应的速度，共轭效应决定反应的方向 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 2. 第二类定位基（即间位定位基） （三） 影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的 性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。 结论：对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 如果芳环上原有基团与新引入基团的空间位阻都很大时，对位产物几乎为100%。 （四）定位规律的应用 1.比较亲电取代反应的活性顺序 2. 预测反应产物： 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个 取代基应进入什么位置呢？----二元取代苯的 定位规律 环上原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： 二元取代苯的定位规律 (2)原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。 3. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 【例1】 【例2】 * 学习要求 【本章重点】 1. 亲电取代反应的反应历程、定位规律及其理论解释。 2. 芳香性及其判据。 【必须掌握的内容】 1. 苯和萘的结构。 2. 单环芳烃的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、烷基化和酰基化)；加成反应；氧化反应及侧链卤代反应。 3. 两类定位基的定位规律及其理论解释。 4. 萘的化学性质及定位规律。 5. 休克尔规则及其芳香性判断。 第四章 芳香烃 芳香烃是指芳香族化合物中的烃类，简称芳烃。 根据芳烃分子中是否含有苯环，将芳烃分： 苯系芳烃和非苯芳烃； 按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃、 稠环芳烃等。 1、单环芳烃 分子中只有一个苯环的芳烃 2 多环芳烃 分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接