有机化学--第五 对映异构.ppt

按照这个规则，也可用R，S-命名法来命名D-(+)-甘油醛。在D-(+)-甘油醛分子中，同手性碳原子相连的四个原子或基的排列次序是OH，CHO，CH2OH，H。这样，D-(+)-甘油醛是R型。同理，L-(-)-甘油醛是S型。 D-(+)-甘油醛 ≡ R型 如果一个化合物是用投影式表示的，它的构型并不需要改画成模型或透视式才能识别。如果投影式中次序最小的基在底部(即画在上方或下方的)，而其它三个基是按顺时针方向由大到小递减的，则为R型；反之，其它三个基是按反时针方向由大到小递减的，则为S型。例如： 如果最小次序的基处于投影式的左面或右面，而其它三个基是按顺时针方向自大到小递减，则为S型；反之，其它三个基是按反时针方向由大到小递减，则为R型。例如： 这里也应指出，旋光体的R型和S型同旋光方向之间的联系还无法知道。例如经常用作对映异构的两个例子:甘油醛和乳酸，它们有如下的构型和旋光方向： 这就说明R型不一定是右旋，S型也不一定是左旋。 已经知道，分子中具有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。如果分子中有两个或两个以上不同的手性碳原子，对映体就不仅是一对了。氯代苹果酸(2-羟基-3-氯丁二酸)含有两个不同的手性碳原子，应有四个立体异构体： 5.4具有两个手性中心的对映异构 含有一个手性碳原子的化合物有二个立体异构体，有二个不同手性碳原子就有四个立体异构体，有三个不同手性碳原子则有八个立体异构体。依此类推，凡含有n个不同手性碳原子的化合物，应有2n个立体异构体。 5.4.1具有两个不同手性碳原子的对映异构 氯代苹果酸(2-羟基-3-氯丁二酸)含有两个不同的手性碳原子，应有四个立体异构体： 以上四个立体异构体里，(I)同(Ⅱ)是对映体，(Ⅲ)同(Ⅳ)也是对映体。对映体的等量混合物是外消旋体。但(I)同(Ⅲ)，(I)同(Ⅳ)，(Ⅱ)同(Ⅲ)，(Ⅱ)同(Ⅳ)都不是对映体。这种不互为对映体的立体异构体称为非对映异构体，简称非对映体。非对映体不仅旋光度不同，其它物理性质也不一样。 例如:麻黄碱(1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇)，分子中有两个不同的手性碳原子，有四个立体异构体： (I)和(Ⅱ)是麻黄碱，是对映体，其熔点都是34℃，盐酸盐的 分别为+35°和-35°。(Ⅲ)和(Ⅳ)是ψ-麻黄碱，是对映体，其熔点均为118℃，盐酸盐的 分别是-26.5℃和+26.5℃。 5.4.2具有两个相同手性碳原子的对映异构 当两个手性碳原子相同时，例如酒石酸(2，3-二羟基丁二酸)分子中有两个手性碳原子，这两个碳原子所连接的四个原子或基团都是OH，COOH，CH(OH)COOH，H。 (Ⅲ)同(Ⅳ)是对映体。 (I)和(Ⅱ)分子中都有对称面(用虚线表示的)，两个手性碳原子的构型是相反的，因而旋光能力彼此抵消，分子就不具旋光性，这种分子称为内消旋体，用m表示，m是希腊字头meso的首字母。 R S R S R R S S (m)–2，3–二羟基丁二酸 酒石酸实际上只有三种立体异构体，即右旋体、左旋体和内消旋体。右旋酒石酸同左旋酒石酸是对映体，它们同内消旋体是非对映体。等量的右旋体和左旋体可组成外消旋体。 * * 第五章 对映异构 分子的结构包括分子的构造、构型和构象。 同分异构 构造异构 立体异构 碳架异构 官能团位次异构 构型异构 构象异构 顺反异构 官能团异构 互变异构 对映异构 5.1 手性和对称性 化合物分子中的一个碳原子如果与四个不同的原子或基团相连时，这个化合物在空间可有两种不同的排列。 这两个2-溴丁烷分子在空间不能重叠，它们有不同的构型。它们并不是同一种化合物。 这两个构型不同的化合物之间的差别表现在对平面偏振光有不同的影响。所谓平面偏振光就是它的光波是在一个平面内振动的光。平面偏振光可简称为偏振光或偏光。 5.1.1平面偏振光 如果使单色光通过一个由方解石(特殊晶形的碳酸钙)制成的Nicol棱镜，因为只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线可以透过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种光就是平面偏振光。 5.1.2 手性分子 两种2-溴丁烷中，一个能使偏振光右旋，称为右旋2-溴丁烷[(+)-2-溴丁烷]，另一个使偏振光左旋，称为左旋2-溴丁烷[(–)-2-溴丁烷]，它们分别使偏振光向右和向左旋转的能力是一样的，只是方向不同而已。右旋和左旋常分别用“+”和“–”表示。 凡与自身的镜像不能重叠的分子是具有手性的分子，称为手性分子。凡可以同镜像重叠的，称为非手性分子