硫脲及其氧化物降解机理的分析研究.pdfVIP

硫脲及其氧化物降解机理的研究 中文摘要 中文摘要 本文利用量子化学计算方法，在分子结构水平上研究了硫脲的氧化反应机理， 以及硫脲氧化物在水中降解情况。用Gaussian软件计算和模拟了硫脲降解过程及 相应簇合物的性质。同时，本文研究了相关体系氧化降解机理、反应热力学、反 应动力学性质以及溶剂化作用等。 (1)考察了硫脲与过氧化氢在气相中的反应，设计并计算了几条不同的反应 路径和相关反应过渡态，用势能面扫描(PES)和内禀反应坐标(IRC)方法进行 了验证。通过分析反应势能曲线，找到了最佳的反应路径。 (2)分别考察了硫脲在过氧化氢与水分子协同体系、过氧化氢与氢氧根阴离 子协同体系下的反应。结果表明，与气相反应相比，在协同作用下，硫脲氧化反 应活化能和反应焓降低了，反应更容易进行。 (3)研究了一氧化硫脲与水分子的作用，发现随着水分子数增多，一氧化硫 脲中C-S键键长会增加，表明体系中的氢键作用和溶剂化效应会削弱C-S键强度。 当水分子数目增加到6时，簇合物VI发生了质子转移。最后，当水分子数目增加到 7时，簇合物VII中C—S键发生了断裂，说明在水分子作用下，一氧化硫脲发生了降 解。 (4)对二氧化硫脲与水分子间的作用进行了研究，用PCM模型研究了体系溶 剂化作用，发现两者有很好的相容性。同时，水分子数增多拉伸了二氧化硫脲中 C-S键键长，说明水分子会逐渐削弱C—S键并最终导致其断裂，使二氧化硫脲降解。 关键词：硫脲；过氧化氢；DFT方法：量子化学 作 者：彭科 指导老师：周为群(教授) The of MechanismofThioureaandIts Abstract InvestigationDecomposition Ox—i—d——es of The of Mechanism InvestigationDecomposition ThioureaandOxides Its Abstract Atthemolecular theoxidationofthioureaandthe of structure，both decomposition thioureaoxidesarestudiedDFTmethodof calculation．And using quantumchemistry wesimulatedand the mechanismoftheclusters exploreddecomposition byusing mechanism Gaussian03software．Inthis of investigation，thedecomposition oxidation, reaction kineticsandtheroleofsolutionare thermodynamics，reaction systematically