刚性共轭富烯配体及其超分子聚集体的合成、结构和性质的的分析研究.pdfVIP

摘要 以自组装IIA略为基础的有机一无机配位超分子聚合物化学是日前国际化 学界最活跃、最前沿的研究领域之一，亦是合成新型纳米级有机一无机复合 功能材料的最有效的途径之一。寻找具有新颖结构及功能的有机配体足合成 只有新奇结构及物化性质的复合超分子聚集体的关键。基于此，我们合成了 一系列刚性共辘的纳米级富烯类配体，井以之与过渡余属离子反应合成了同 时l于余属一碳和ill属一杂原子两种键合作用的有机一无机配位高聚物及以 氢键作用为驱动力的超分子,{T集体。 我们利用含芳香取代基的环戊二烯基负离子与含一CN、-1、-CqCH3等配 位有机基团的芳酞氯反应成功地合成了 17个既含芳香丛团又含杂原子配位 基团的刚性共扼富烯类配体。除用元素分析，HNMR及IR表征其结构外， 尚用X-射线衍射法测定了5个代表物的单品分子结构。单品结构与谱学数 据表明，该类化合物以富烯的形式存在，两个芳酞基处于环戊二烯环的邻位， 其中烯醇式烃基 (6OH=17.71-18.33ppm)与碳基氧通过分子内氢键形成七 员环，单晶结构表明两个芳酞环与氢键七员环不共平面。 成富烯类配体与AgS03CF:反应，合成了2个结构新颖的配位聚 妙所合 翎 [A92(L,)(H20)2(S03CF3)21.0.5C6H6(18)和^94(L2)2(H20)2(SO3CF3)4(R ，一C6H6)(19)。化合物18-19提供了第一A同时基于Ag-N和Ag-C协同键 合作用的有机一无机配位聚合物。18的结构为一维孪生链通过强的分子间氢 键形成的二维网状结构，结构中存在很大的孔穴 (21x15A)，客体苯分子占 据其中。在固态下，19的结构为含金属大环的一维链，值得指出的是19中存 在两种形式的Ag-C键:71-C6H6-Ag和。2-Cp-Aga 用所合成刚性多齿有机配体与过渡金属C了,C021,Mn21的醋酸盐反应， 分别合成了含七员金属环的配合物 (20-22)，在固态下，20-22为分子间 氢键(N...H-0)驱动的一维链状超分子聚集体。 研究表明，在固态下，所合成刚性共扼富烯类有机配体及有机一无机复 合超分子聚集体均具有荧光性质;而且通过将金属离子引入聚合物不仅改变 了有机配体分子的发光波长，亦对其发光强度有影响。 关键词:自f有机一无机配位 J超分子熬探富烯ei* 七员$3I环 Syntheses,StructuralCharacterizationandLuminescent PropertiesofSupramolecularComplexesGeneratedfrom NewTypeofConjugatedFulveneLigand DepartmentofChemistry,ShandongNormalUniversity Jinan 250014, P.R.China Major: OrganicChemistry Author: Guo-XiaJin Supervisor:Prof.Yu-BinDong April24,2002 Abstract Thechemistryoforganic-inorganiccoordinationpolymersorsupramolecular architectureshasrecentlybecomeareaofincreasinginterest.Self-assemblyof organicligandsandinorganicmetalionsisoneofthemostefficientandwidely usedapproachesfortheconstructionoforganic-inorganiccompositematerials. Sofar,amongthemanydiverseeffortstofindkeyfactorsinthedevelopmentof polymericcompoundswithnovelstructuresandphysical-chemicalproperties,the dominan