水中无机物的迁移转化1.pptVIP

(2)开放体系 向纯水中加入CaCO3(s)，并且将此溶液暴露于含有CO2的气相中，因大气中CO2分压固定，溶液中的[CO2]浓度也相应固定。但是和封闭体系明显不同的是，此溶液中[Ca2+]≠CT。根据前面第一节内容： 综合气液平衡式和固液平衡式，可以得到基本计算式： 同样可将此关系推广到其他金属碳酸盐，绘出pC—pH图，如图3-14。 14 * 2010 年7 月3 日15时50 分，紫金矿业旗下紫金山铜矿湿法厂污水外渗引发汀江流域污染，部分江段上出现死鱼。据测算，约有9100立方米含铜酸性污水进入汀江 * * * * 无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入水环境，均不能被生物降解，主要通过沉淀-溶解、氧化还原、配合作用、胶体形成与聚集、吸附-解吸等一系列的物理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程，最终以一种或多种形态长期存留在水环境中，造成永久性的潜在危害。 * 铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物等在天然水中以无机高分子及溶胶等形态存在，在水环境中发挥重要的胶体化学作用 * 最早由土壤学研究者所发现，主要就是腐殖酸，例如富里酸、胡敏酸等；属于芳香族化合物，有机弱酸性，分子量从700-20 0000不等； * 是一种物理吸附，其吸附过程不发生化学变化，发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积，因此胶体具有巨大的表面能 表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部，某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分子受力不均匀（因为表面分子周围的分子数量不相等），因而产生了所谓的表面能。 * 一部分是永久负电荷，主要是由于晶格中离子的同晶替代造成的，例如硅氧四面体中的Si4+被Al3+所取代，或者铝氢氧八面体中的Al3+被Mg2+所取代等，都会产生这种永久负电荷。另一部分为可变电荷，主要随着环境pH的改变而发生改变，原因是Si-OH中的H+在碱性溶液中的离解。Si-OH+OH-=Si-O-+H2O。 在一般情况下，颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而增大。当溶液pH超过某元素的临界pH值时，则该元素在溶液中的水解、沉淀起主要作用。 颗粒物对重金属的吸附量随粒度增大而减少，并且，当溶质浓度范围固定时，吸附量随颗粒物浓度增大而减少。 * 胶体颗粒是否聚集将决定着水体中胶体颗粒及其吸附的污染物的粒度分布变化规律，影响到其迁移输送和沉降归宿的距离和去向 * 溶解和沉淀是污染物在水环境中迁移的重要途径。一般金属化合物在水中的迁移能力，直观的可以用溶解度来衡量。溶解度小者，迁移能力小。溶解度大者，迁移能力大。 * * * 这个图能说明一下问题：1.同价金属离子的各线均有相同的斜率，2.靠图右边斜线代表的金属氢氧化物的溶解度大于靠左边的溶解度。3.金属氢氧化物随着溶液pH的降低，logC增加，即溶解度增加，这说明酸性条件下，有利于金属氢氧化合物的溶解，而碱性条件有利于其形成沉淀。 对于封闭体系：恒定不变的是CT； 而对于开放体系，恒定不变的是[H2CO3*] （3）专属吸附：是指吸附过程中，除了化学键的作用外，尚有加强的憎水键和范德华力或氢键在起作用。 专属吸附作用不但可使表面电荷改变符号，而且可使离子化合物吸附在同号电荷的表面上。 在水环境中，配合离子、有机离子、有机高分子和无机高分子的专属吸附作用特别强烈。 水合氧化物胶体对重金属离子有较强的专属吸附作用。 专属吸附 水合氧化物对金属离子的专属吸附与非专属吸附的区别 项目 非专属吸附 专属吸附 发生吸附的表面净电荷的符号 金属离子所起的作用 吸附时所发生的反应 发生吸附时要求体系的pH值 吸附发生的位置 - 反离子 阳离子交换 零电位点 扩散层 -、0、+ 配位离子 配位体交换 任意值 内层 注：本表摘自陈静生主编，1987。 影响吸附作用的因素有以下几种： 首先是溶液pH值对吸附作用的影响。 颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而增大。 其次是颗粒物的粒度和浓度对重金属吸附量的影响。 颗粒物对重金属的吸附量随粒度增大而减少 此外，温度变化、几种离子共存时的竞争作用均对吸附产生影响。 3、颗粒物中重金属的解吸作用 pH值降低 氧化还原条件的变化 盐浓度升高 水中配合剂的含量增加 其它生物化学迁移过程 重金属从悬浮物或沉积物中重新释放出来属于二次污染问题。诱发释放的主要因素： * 胶体 颗粒物 沉积物 第二节水中无机污染物的迁移转化 重点介绍重金属污染物在水环境中的迁移转化 颗粒物与水之间的迁移 水中颗粒物的聚集 溶解和沉淀 氧化还原 配合作用 水中颗粒物的聚集 胶体颗粒的聚集亦可称为凝聚或絮凝。 把由电介质促成的聚集成为凝聚，而由聚合物促成的聚集称为絮凝。 ± 混