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答:水在两玻璃和两石蜡板间的状态如下图。对玻璃板, 附加压力Δp指向液体外部,说明液体压力P小于外压力,且两板越靠近,此压力差越大,使两板难以拉开。石蜡板的情况相反,液体压力 p 大于外压力,易于拉开。 2.如下图,在一玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡。当开启活塞使两泡相通时,试问两泡体 积将如何变化?为什么? 答:开启活塞后,大泡将变大,小泡将变小。活塞关闭时,由于肥皂泡膜 产生附加压力,Δp=p内-p外=4σ/r.泡的半径r 越小,附加压力越大, 而大、小 泡的p外是相同的,故小泡内空气压力大于大泡内空气压力。因 此打开活塞后,小泡内空气就流向大泡,导致小泡变成更大。当小泡收缩 至其半径等于玻璃管口半径时,的r最小,若再收缩,其曲率半径反而增 大。所以当小泡收缩至其曲率半径与大泡半径相等时,停止收缩。 如下图,试标出玻璃毛细管2~4中水面位置 及凹凸情况。玻璃管1水面的高度是平衡位置, 四支毛细管直径相同。 答:2管中水面只能上升到a 处,凹液面;3管中水面上升至b处,凹液 面; 4管中的水面垂直高度同1管,凹液面。 如下图,玻璃毛细管A插入水中后,水面上升高度应能超过h,因此推断水会从弯口B处不断流出,于是便可构成第一类永动机,如此推想是否合理?为什么? 答:不合理,由于毛细管上方弯曲,当液面上升到顶端后,又沿弯曲管下降到弯口B处,液面下降时,由于弯曲部分液体受到重力作用,使凹液面 的曲率半径由r增大到r,故附加压力也相应减小到Δp=2σ/r。到B处,Δp与B处高度的静压力达到平衡,曲率不再变化(仍是凹液面)。故水滴不会落下。 为什么泉水,井水都有比较大的表面张力?将泉水小心注入干燥的杯子,泉水会高出杯面,这时加一滴肥皂液将会发生什么现象? 解 泉水、井水中含有较多的非表面活性物质无机盐离子,使表面张力增大。 §9.4 固体表面的吸附 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时,固体称为吸附剂(adsorbent),被吸附的气体称为吸附质(adsorbate)。 常用的吸附剂有:活性炭、硅胶、分子筛等。 一、吸附现象的本质——物理吸附和化学吸附 性质 物理吸附 化学吸附 吸附力 吸附强度 吸附层数 吸附热 选择性 可逆性 吸附平衡 活化能 范德华力 弱 单层或多层 小,近于液化热 无或很差 可逆 快,易达到 小 化学键 强 单层 大,近于反应热 较强 不可逆 慢,不易达到 大 Langmuir吸附等温式 Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了四个重要假设: (1) 吸附是单分子层的 (2) 固体表面是均匀的。 (3) 被吸附分子之间无相互作用 (4) 吸附平衡是动态平衡 设:表面覆盖度q = V/Vm Vm为吸满单分子层的体积 则空白表面为(1 - q ) V为吸附体积 达到平衡时,吸附与脱附速率相等。 吸附速率为 脱附速率为 令: 这公式称为 Langmuir吸附等温式,式中a 称为吸附平衡常数(或吸附系数),它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 以q 对p 作图,得: Langmuir等温式的示意图 1.当p很小,或吸附很弱, ap1,q = ap,q 与 p成线性关系。 2.当p很大或吸附很强时,ap1,q =1,q 与 p无关,吸附已铺满单分子层。 3.当压力适中,q ∝pm,m介于0与1之间。 m为吸附剂质量 重排后可得: 这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。用实验数据,以p/V~p作图得一直线,从斜率和截距求出吸附系数a和铺满单分子层的气体体积Vm。 将q =V/Vm代入Langmuir吸附公式 Vm是一个重要参数。从吸附质分子截面积Am,可计算吸附剂的总表面积S和比表面A。 §9.5 液-固界面——润湿作用 什么是润湿过程? 润湿过程可以分为三类,即:沾湿、浸湿和铺展 滴在固体表面上的少许液体,取代了部分固-气界面,产生了新的液-固界面。这一过程称之为润湿过程 沾湿过程 液体与固体从不接触到接触,使部分液-气界面和固-气界面转变成新的固-液界面的过程 液 固 设各相界面都是单位面积,该过程的Gibbs自由能变化值为: 称为粘湿功 粘湿功的绝对值愈大,液体愈容易粘湿固体,界面粘得愈牢 什么是浸湿过程? 该过程的Gibbs自由能的变化值为: 在恒温恒压可逆情况下,将具有单位表面积的固体浸入液体中,气-固界面转变为液-固界面的过程称为浸湿过程 称为浸湿功,它是液体在固体表面上取代气体能力的一种量度,有时也被用来表示对抗液体表面收缩而产生的浸湿能力,故又称为粘附张力 液体能浸湿固体
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