高中化学-4.1分子构型与物质的性质课件-苏教版选修3.ppt

4.等电子原理及其应用: (1)原理:具有相同的原子总数,而且全部电子总数或价电子总数也相等的分子或离子具有相同的结构特征,这个原理称为“等电子原理”。符合此条件的分子或离子互为等电子体。 (2)应用:判断一些简单分子或离子的立体结构。 ①S 、P 等离子符合AX4通式,价电子总数为32,中心原子采取sp3杂化,呈四面体空间构型。 ②S 、P 等离子符合AX3通式,价电子总数为26,中心原子采取sp3杂化,由于存在一对孤电子对,分子呈三角锥型空间构型。 ③等电子体不仅有相似的空间构型,而且有相似的性质。如晶体硅、锗是良好的半导体材料,它们的等电子体AlP、GaAs也都是良好的半导体材料。 【点拨】 (1)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子是不可能发生杂化的。 (2)杂化前后轨道数目不变。 (3)只有能量相近的轨道才能杂化(如2s和2p)。 (4)杂化轨道成键时要满足化学键间最小排斥原理。杂化轨道间的夹角决定分子的空间构型。 (5)杂化轨道所形成的化学键全部为σ键。 【针对训练】 1.(2015·邯郸高二检测)下列分子的中心原子采用sp2杂化方式的 是　(　　) A.PBr3　　　B.CH4　　　C.BF3　　　D.H2O 【解析】选C。A中磷原子的价层电子对数为(5+3)/2=4,磷原子采用sp3杂化;B中碳原子的价层电子对数为(4+4)/2=4,碳原子采用sp3杂化;C中硼原子的价层电子对数为(3+3)/2=3,硼原子采用sp2杂化;D中氧原子的价层电子对数为(6+2)/2=4,氧原子采用sp3杂化。 2.(2015·衡阳高二检测)下列说法正确的是　(　　) A.凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其空间构型都是正四面体 B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个氢原子的1s轨道和碳原子的2p轨道混合起来形成的 C.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相近的新轨道 D.含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质差别较大 【解析】选D。凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子,其空间构型不一定都是正四面体,如H2O、NH3,故A项错误;CH4分子中的sp3杂化轨道是由碳原子的2s轨道和2p轨道杂化形成的,故B项错误;sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道形成的一组能量相同的新轨道,故C项错误;D项正确。 【补偿训练】下列关于丙烯(CH3—CHCH2)的说法正确的是(　　) A.丙烯分子有8个σ键,1个π键 B.丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化 C.丙烯分子不存在非极性键 D.丙烯分子中3个碳原子不在同一平面内 【解题指南】解答本题时要注意以下两点: (1)丙烯中碳原子的成键方式的多样性决定了碳原子的杂化类型的多样性。 (2)碳原子的杂化类型决定了分子的空间构型。 【解析】选A。丙烯(CH3—CH＝CH2)分子中甲基上的碳原子杂化方式 是sp3杂化,所以其形成的化学键全部是σ键,中间的“—CH＝”中的 碳原子的杂化方式是sp2杂化,形成3个σ键和1个π键,最后的“＝CH2” 中的碳原子的杂化方式是sp2杂化,其中含有3个σ键和1个π键,综上所 述丙烯分子有8个σ键,1个π键,A正确,B不正确;丙烯分子中存在碳碳 单键和碳碳双键的非极性键,C不正确;由于丙烯(CH3—CH＝ CH2)分子 中的两个双键碳原子均是采用的sp2杂化,所以两个双键碳原子以及与 其直接相连的原子构成平面形,所以丙烯分子中的三个碳原子均在一 个平面内。 二、用价层电子对互斥理论确定分子空间构型 1.杂化类型的判断。 因为杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳孤电子对,而两个原子之间只能形成一个σ键,故有下列关系: 杂化轨道数=中心原子孤电子对数+中心原子结合的原子数,再由杂化轨道数判断杂化类型。例如, sp3 2+2=4 H2O sp3 1+3=4 NH3 sp2 1+2=3 SO2 sp3 0+4=4 CH4 sp2 0+3=3 CH2O sp 0+2=2 CO2 杂化轨道类型 杂化轨道数 代表物 2.确定中心原子价电子对数的方法。 对于AXm型分子(A是中心原子,X是配位原子),分子的价电子对数可以通过下式确定:即 规定:①作为配体,卤素原子和氢原子提供1个电子,氧族元素的原子不提供电子; ②作为中心原子,卤素原子按提供7个电子计算,氧族元素的原子按提供6个电子计算,即中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子数; ③对于复杂离子,在计算价电子对数时,还应加上阴离子的电荷数或减去阳离子的电荷数; ④计算价电子对数时,若剩余1个电子,亦当作1对电子处理。 ⑤双键、叁键等多重键作为1对电子看待。 3.判断分子的空间构型。 根据成键电子对数和孤电子对数,可以确定