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第四章 电解质溶液 主要内容 §4.1 酸碱质子理论 §4.2 溶液的酸碱平衡 §4.3 弱电解质溶液pH值 §4.4 缓冲溶液 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯提出了酸碱电离理论,认为: 在水中电离出的正离子全是H+的化合物为酸;在水中电离出的负离子全是OH-的化合物称为碱;而酸碱中和反应即H+和OH-结合生成H2O的反应 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 随着人们对酸碱认识的深入,阿仑尼乌斯酸碱电离理论在解释一些酸碱的现象中体现出了很大的局限性。 例如:氨水为什么会有碱性? 在实验室中未观察到预计中可电离出OH-的NH4OH的存在 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 为了更好的解释上述现象,1923年布郎斯特和劳瑞分别提出了酸碱质子理论: 凡能给出质子(H+)的物质都是酸; 凡能接受质子(H+)的物质都是碱。 §4.1 酸碱质子理论 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 在酸碱质子理论中,有些酸碱物质中既可以作酸,又可以作碱,称为两性物质。 例如 : H2CO3 H+ + HCO3- H+ + CO32- 在此例中HCO3-体现出酸碱两性 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 在酸碱质子理论中,共轭酸与共轭碱必定同时存在。 共轭酸的酸性越强,它的共轭碱的碱性就越弱;反之,共轭碱的碱性越强,它的共轭酸的酸性就越弱。 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 通过讨论,我们可以得出有关酸碱质子理论的几个结论: 1.质子理论中的酸和碱可以是中性的分子,也可以是带电荷的阴离子和阳离子。 2.酸碱是相对的,如HCO3-可依据不同的条件体现出酸或碱性。 §4.1 酸碱质子理论 一、酸碱的定义 3.质子理论把物质分为酸、碱和非酸非碱物质,没有盐的概念。例如:KCN中K+可看为非酸非碱物质,CN- 可看为质子碱 4.质子理论中,酸碱总是互相依存,共轭酸碱通过质子而联系在一起。 §4.1 酸碱质子理论 二、酸碱反应的实质 酸碱质子理论认为,酸碱反应的实质是共轭酸碱之间的质子传递过程 例如: HCl + NH3 NH4+ + Cl- §4.1 酸碱质子理论 二、酸碱反应的实质 扩展的说,电离理论中的电离过程、酸碱中和过程和水解反应等都可以用酸碱质子转移理论来解释。 §4.1 酸碱质子理论 二、酸碱反应的实质 (一)电离理论 电离过程实质上就是水与分子型酸碱之间的质子传递反应。 H20 + NH3 NH4+ + OH- §4.1 酸碱质子理论 二、酸碱反应的实质 (二)中和反应 实质为两个共轭酸碱对之间的质子传递 HCl + NH3 NH4+ + Cl- §4.1 酸碱质子理论 二、酸碱反应的实质 (三)水解反应 实质上就是水与离子型酸碱之间的质子传递反应。 NH4+ + H2O H3O+ + NH3 §4.2 溶液的酸碱平衡 一、水的自身解离 水分子是一种两性物质,在水分子之间也可发生质子传递反应,称为水的质子自递反应。 H2O + H20 H3O+ + OH- §4.2 溶液的酸碱平衡 一、水的自身解离 水的质子自递反应是可逆反应,其平衡常数为: 水分子的浓度可以看成一个常数,使kw=ki[H2O]2,得到一个新的常数kw 上式可简化记为: §4.2 溶液的酸碱平衡 一、水的自身解离 根据上式,可以得出,在一定条件下,水中的[H+]和[OH-]之积为一常数。将kw称为水的离子积常数,kw在一定温度下为定值。在298K时, kw =1.0×10-14 §4.2 溶液的酸碱平衡 一、水的自身解离 例题:在298K时, 1.水中[H+]=1×10-7,求[OH-]=? 2.求0.1mol/L盐酸溶液中的[H+]=? [OH-]=? 3. 在某溶液中,[OH-]=1×10-10,求 [H+]=?这是酸性还是碱性溶液? §4.2 溶液的酸碱平衡 一
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