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2-2009 原子光谱分析 第二章节 原子光谱分析理论基础1 原子结构及光谱项
* * 从经典力学的亚柯比方程,利用变分法和德布罗意波,推出非相对论的波动方程。 M=L+S,M=1,S=0,M=1,L1〉S0,J只能有1个 不确定性原理 W. Heisenberg 1901-1976 1925创立矩阵力学而获1932年诺贝尔物理学奖 W. Heisenberg.1927年。不确定性原理确定电子的内在属性 x , 运动电子的位置 Δx , 位置的不确定量 p , 运动电子的动量 Δp , 动量的不确定量 电子行踪的不确定性 ★如果我们精确地知道电子在哪里(位置),就不能精确地知道它从哪里来,会到哪里去(动量);反之亦然。 Δx ·Δp≥ h/(4π) Δp = Δ( mv ) 直接挑战玻尔的“确定轨道”概念! This type of plot shows that electron density varies from place to place Electron density variations define the shape, size, and orientation of orbitals (a) A dot-density diagram for an electron in a 1s orbital. (b) Graph of probability versus distance. 玻恩认为,尽管无法预知每个电子落在感光屏的具体位置,但却表现出统计规律。暗环表示电子出现在那里的概率大, 亮环则表示电子出现在那里的概率小。这就是说,电子显示的波动性与其微粒行为的统计性有关。 玻恩的统计解释 ★ 电子在核外空间出现概率最大的区域叫原子轨道,或叫轨道。 Orbital(轨道, 轨域) Orbit (轨道,轨道) 原子轨道 德布罗意 方程 电子束衍射实验 玻 恩 统 计 解 释 & 海 森 堡 原 理 波 动 力 学 模 型 粒的波性 波动力学模型 薛定谔波动方程 H—the Hamiltonian operator is a mathematical expression that describes or defines the electron in terms of its wave function. E is the energy. E. Schrodinger 1887-1961 1926年波动方程,1933年诺贝尔物理奖 Ψ n, l, m (r,θ,φ)=……;Ψ n, l, m (r,θ,φ)=…… ; 波函数中的常数 能导致合理物理意义的取值 n 1,2,3,4,5 等正整数 l 从 (n-1) 到 0的整数 m 从+ l 到 - l 之间的正、负整数 和 0 三个量子数及其取值方式不是人为的! The De Broglie relation connects models (a) and (b) (a) A classical model of the electron as a bead on a wire. Any energy is possible and position is exactly known. (b) Classical model of the electron as a standing wave. (c) Quantum mechanical model combines (a) and (b). Dark areas indicate probable electron positions. The electron energy is quantized because it depends on the integer n The lowest energy allowed is for n=1 or E=h2/8mL2 (the energy cannot be zero) 按照核外电子的运动状态,可用四个量子数来描述: 主量子数n:表示电子层,决定电子的主要能量;1,2,3,…,n 角量子数l:表示电子云的形状,决定了电子绕核运动的角动量;0,1,2, …,n-1 (s,p,d,f…) 磁量子数m:表示电子云在空间的伸展方向,决定了电子绕核运动的角动量沿磁场方向的分量0,±1,±2,…± l ,有2l+1个取向 自旋量子数s:表示电子的自旋,决定了自旋角动量沿磁场方向的分量。电子自旋在空间的取向只有两个,一个顺着磁场,一个反着磁场。s的取值±1/2。 Diagona
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