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物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学的研究对象1 1.1 热力学的研究对象2 1.1 热力学的研究对象3 1.2 几个基本概念 热力学的目的和内容 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 常见的变化过程(过程和途径) 常见的变化过程 热力学平衡态 热力学平衡态 状态函数 状态函数 状态函数 状态函数 状态方程 1.3 能量守恒——热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 热力学能（内能） 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 热和功 热和功 1.4 体积功——功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 1.5 定容及定压下的热——焓 （enthalpy） 设封闭体系在变化过程中只做体积功没有其它功。 则封闭体系的热力学第一定律可以表达为： 则 即 焓（enthalpy） 焓（enthalpy） 1.6 理想气体的热力学能和焓 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的内能和焓 1.7 热容 （heat capacity） 热容（heat capacity） 热容（heat capacity） 热容（heat capacity） 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 1.9 实际气体的节流膨胀 节流过程（throttling proces) 节流过程（throttling proces) 节流过程的U和H 节流过程的U和H 焦––汤系数定义： 1.10 化学反应的热效应 定压、定容热效应 定压、定容热效应 定压、定容热效应 定压、定容热效应 反应进度（extent of reaction ） 反应进度（extent of reaction ） 热化学方程式的写法 热化学方程式的写法 热化学方程式的写法 赫斯定律（Hess’s law） 赫斯定律 1.11 生成焓及燃烧焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 1.12 反应焓与温度的关系——基尔霍夫定律 绝热功的求算 （1）理想气体绝热可逆过程的功 所以 因为 （2）理想气体绝热不可逆变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件，所以该公式适用于封闭体系中理想气体的一般绝热过程，不一定是可逆过程，但显然也可适用于可逆过程。 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差恒定。 图2是终态，左边气体压缩，通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为 。 实验装置如图所示。图1是始态，左边有状态为 的气体。 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为体系得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 在压缩和膨胀时体系净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程。 移项 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 称为焦-汤系数（Joule-Thomson coefficient),它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 是体系的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度