GC-塔板理论 3.pptVIP

第三节 色谱法中塔板理论的简述 一、塔板理论的导出 （一）假想的色谱柱模型 假设有一个色谱柱，它有五个理论塔板，也就是相当于把色谱柱分成五个互相连接的小段，在每一小段里有同样体积的固定液和气体的空间，如下图所示： 1：物质在气液两相间的分配是瞬间完成的 被分配物一进入某个塔板内，两相间立刻达到按分配系数规定的浓度比，比如有 100 微克分子物质进入零号塔板，按照前面的假定: 固定液体积＝气相的体积，而且K＝1，那么立刻就有50 微克分子进入液相，在气相里还留下50微克分子，就是瞬间达到了平衡。 3：分配系数是常数 这一物质在气液两相的分配系数不管在那个塔板里全是一样的，总是一个常数。 （二）在色谱中的分配过程：1.开始时的分配 开始时这五个塔板内，气体空间全为载气所充满。把100个微克分子物质送入零号塔板里。这时立刻就有50个微克分子物质进入到液相，在气相里还留下50个微克分子的物质。 （2）往零号塔板里通入载气 再往零号塔板里通入另一个塔板体积的载气，这样就把原来在零号塔板里含有50个微克分子物质的载气推到1号塔板里去了。在零号塔扳里由于在气相空间里换成了纯载气，要维持平衡常数＝1，所以立刻从液相里有25个微克分子的物质进入气相。 （3）在1号塔板里的分配 而在1号塔板里，刚刚进来的载气带有50个微克分子的物质，也立刻有25个微克分子的物质进入液相里，这样在零号塔板和1号塔板里气液两相都总共有50个微克分子的物质。如图所示 （4）再往零号塔板里通入载气 这时，再往零号塔板里通入一个塔板体积的载气，就把零号塔板里气相中带有25个微克分子物质的载气赶到1号塔板里，1号塔板里气相中含有25个微克分子物质就被推到 2号塔板里，在平衡之后，零号塔板里总共还有25个微克分于的物质，l号塔板总共还有50个微克分子的物质，2号塔板里共有25个微克分子物质。如图所示： （5）多次通入载气后最终得到： 就这样，不断地一个塔板体积、一个塔板体积地往柱子里通入载气．气相中含有的物质依次向下一个塔板推移，分配平衡，通入 18 个塔板体积载气后，这 100 个微克分子物质在柱中及柱后的浓度分布如表所示。 100个微克分子在5个塔板中的分离过程 100 个微克分子在柱中及柱后的浓度分布 （三）色谱流出曲线——色谱图 如果我们把表中离开色谱柱物质的微克分子数作纵座标，把进入柱子的载气塔板体积作横坐标画成曲线，得到右图 的曲线。它就是一种 物质为溶质流过色谱 往后的流出曲线，也 就是色谱图。 这一色谱图看起来是不对称的，但从实践和理论上都可证明，当理论塔板数大于100时这个流出曲线就是对称的了。即形成误差分布曲线或叫做高斯分布曲线。 （四）流出曲线的数学表达式 式中 C — 色谱流出曲线上任意一点样品的浓度； n — 理论塔板数 ； W — 溶质的质量； VR — 溶剂的保留体积，即从进样到色谱峰极大点出现时通入色谱柱中载气的体积； V — 在色谱流出曲线上任意一点的保留体积。 石油组分分离色谱图 保留时间长色谱峰宽 六六六和DDT的色谱 （五）有关色谱柱性能的参数 1.柱效：导出色谱柱的柱效计算公式： 2.容量因子K＇ 容量因子(也称为分配比，保留因子) 的定义是在平衡状态下组分在固定相与流动相中质量之比,即： 式中 t’R(x) —— 某化合物在某一固定液上的调整保留时间 t’R(n), t’R(n+1) ——在同一固定液上，碳数为n, 和n+1 的正构烷烃的调整保留时间。 在测定时要求 ，规定在任何固定液上、任何温度下正构烷烃的保留指数均为 100n。(n为正构烷烃的碳数)。 （1）有效塔板数和有效塔板高度 为了消除色谱柱中死体积对柱效的影响，人们常用有效理论塔板数(neff)表征色谱柱的实际柱效，按下式计算： 分离度 (Resolution) （R） 分离度又称作分辨率。是把柱效率和溶剂效率结合在一起的参数，是表示色谱柱在一定的色谱条件下对混合物综合分离能力的指标。 如两个物质的峰高相当，分离度(R)是二倍的峰顶距离除以二峰宽之和。 分离度和分开程度的关系 当 R=1 时，两峰的峰面积有5%的重叠，即两峰分开的程度为95%。当R=1.5时，分离程度可达到99.7%，可视为达到基线分离。 （2）分离度、柱效和容量因子间的关系 课后练习 1.组份A和B在一根30cm柱子上分离，其保留时间分别为1