超临界加氢装置的建立及超临界加氢反应的的分析研究.pdfVIP

摘要 本论文系统地介绍了催化加氢的基本常识，综述了超临界加氢的研究进展。 根据超l艋界加氢原理，设计和建立了连续化超临界加氢装置，较好地解决了高压 供氢的问题，尾气还能循环使用，详细阐述了实验方法、实验条件的控制。』研究 1 的主要内容及结论： 、、 (1)研究了硝基苯、法尼基丙酮在SCC02中加氢转化率及影响因素。发现： 硝基苯加氢反应只生成苯胺，选择性为100％，在454C，8．5MPa，C02流量： 间、提高反应压力和氢气浓度，硝基苯加氢转化率将增加；总的来说，以反应温 度、氢气浓度和停留时间对反应转化率影响较大。C02压力对转化率影响可归结 为反应分子碰撞几率和停留时间的影响。 对于法尼基丙酮的超临界加氢研究表明：二氧化碳压力通过对反应物、产物 的溶解能力与扩散能力来影响反应平衡的移动，从而改变选择性和转化率；反应 温度升高，会降低反应物和产物的溶解度，增强超l临界二氧化碳的扩散能力及对 产物的“移走”能力，及增加加氢或脱氢速度；氢气起反溶剂作用，氢气浓度增 加，降低反应物的浓度，有利于提高转化率和选择性，但过量容易引起过度加氢 而降低选择性；延长催化剂表面的停留时间有利于转化率的提高，但停留时削过 长，会引起选择性下降。最高产率(86．29％)的反应条件：50 oc，13．5MPa，Qc02： 10ml／min，Qm：6ml／min。 综合二氧化碳压力、氢气浓度、反应温度和停留时间考虑，二氧化碳压力、 氢气浓度、反应温度的影响可归结为对反应物和产物的溶解能力与扩散能力的影 响，改变了反应的停留时问从而引起了反应性能的变化，其中反应温度还改变着 反应平衡常数和速率常数。 (2)对硝基苯、法尼基丙酮的超临界加氢动力学进行了系统研究，采用状态方 程描述超临界C02加氢体系的P—v．T关系，用Powell方法对动力学实验数据进 行非线性回归，得到2组动力学参数，硝基苯、法尼基丙酮在C02中的加氢速 率方程为： r=一d【底物]／dT=Aexp(-Ea／RT)【底物】。【H2】6 所研究的硝基苯和法尼基丙酮的动力学参数为： 底物 氢气标准差 、●／ 、 关键词：装置，超Jf赢，加氢，勃力学 Abstract introduced the of Thisthesis knowledgecatalytic principal systematically of andreviewedtheevolution hydrogenation hydrogenation supereritical establishedto continuousSCH wasdevisedand according (SCH)．The equipment SCH of under wassett