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Ygl_水环境化学_7
碳酸盐系统与水的pH值密切相关 碳酸盐系统是天然水中优良的缓冲体系 碳酸盐系统与水生生物活动(光合、呼吸作用)活动有关 CO2在水中形成酸,可溶解岩石中的碱性物质 碳酸平衡系统 天然水体的pH值一般在6-9之间,而且对于某一水体,其pH几乎保持不变,这表明天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系。 缓冲体系的组成: HA-A-,如:HAc-Ac-、NH3·H2O-NH4+ 对于碳酸水体系,当pH<8.3时可以只考虑一级碳酸平衡,故其pH值可由下式确定: pH=pK1 + lg[HCO3-]/[H2CO3*] * * 水环境化学 水利工程学院2012年10月 天然水的性质 (1)天然水的性质 碳酸体系的平衡关系 对于CO2-H2O系统,水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的反应和平衡常数表示: CO2(g)+ H2O ===H2CO3* pK0=1.46, K0 = 10-1.46 H2CO3* === HCO3-+ H+ pK1=6.35 HCO3- === CO32-+ H+ pK2=10.33 (1)天然水的性质 (1)碳酸盐系统 ① CO2碳酸平衡的一般方程 存在形式: CO2、H2CO3、HCO3-和CO32- 常把CO2(aq)和H2CO3合并为H2CO3*,实际上H2CO3含量极低,主要是溶解性气体CO2(aq)。 根据K1及K2值,就可以制作以pH为主要变量的H2CO3*- HCO3-- CO32-体系的形态分布图。 ②封闭体系的碳酸平衡 若用CT表示各种碳酸化合态的总量,则有[H2CO3*]=CTa0,[HCO3-]=CTa1和[CO32-]=CTa2。 α0 =[H2CO3* ]/{[H2CO3* ]+[HCO3- ]+[CO32- ]} α1= [HCO3- ] /{[H2CO3* ]+[HCO3- ]+[CO32- ]} α2 = [CO32- ] /{[H2CO3* ]+[HCO3- ]+[CO32- ]} 封闭体系: 与大气没有CO2交换,体系的总碳酸浓度不变 (总碳酸=[CO2(aq)] + [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] 把K1、K2的表达式代入,则 pH8.3, 很小,[CO32-]可以忽略不计,水中只有[CO2(aq)]、[H2CO3]、[HCO3-],可以只考虑一级电离平衡,即此时: 所以 pH=pK1-lg[H2CO3*]+lg[HCO3-]。 当溶液的pH8.3时,[H2CO3*]可以忽略不计,水中只存在[HCO3-]和[CO32-],应该考虑二级电离平衡,即: ,所以 pH=pK2-lg[HCO3-]+lg[CO32-] [H2CO3*]≈[CO2(aq)]=KHPCO2, 所以cT=[CO2(aq)]/α0= [HCO3-] [CO32-] ③开放体系的碳酸平衡 开放体系: 与大气有CO2交换,体系的H2CO3*浓度不变 开放碳酸体系的 lgC-pH图 K0即KH (p86图)pH6,溶液中主要是[H2CO3*],pH=6-10.3,溶液中主要是[HCO3-],当pH10.3,溶液中主要是[CO32-]。另外需要注意的是,在封闭体系中cT始终不变,但是在开放体系中,cT则是可以变化的,随着溶液pH的升高而升高。 举例:自然情况下的水体: [H2CO3*]≈[CO2(aq)]=KHPCO2=3.34×10-7molL-1Pa-1×(1.01325-0.03164)×105pa×0.0314%=10-5molL-1 由[HCO3-] 以及pK1=6.35得到: [HCO3-]= 所以在lgc—pH图上:lg[HCO3-]=pH-11.3 由[CO32-] 及pK2=10.33得: [CO32-]= 所以在lgc—pH图上:lg[CO32-]=2pH-21.6 水接受质子能力的量度,指水中能与强酸发生中和作用的全部物质,亦即能接受质子H+的物质总量,包括强碱、弱碱及强碱弱酸盐。 碱度的主要形态为:OH-、CO32-、HCO3-。 (2)天然水中的碱度和酸度 ①水的碱度: 强碱,如NaOH、Ca(OH)2等,在溶液中全部电离生成OH-离子; 弱碱,如NH3、C6H5NH2等,在水中一部分发生反应生成OH-离子; 强碱弱酸盐,如各种碳酸盐、重碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫化物和腐殖酸盐等,它们水解时生成OH-或者直接接受质子H+。 三类碱度物质 酸碱滴定,双指示剂法 H+ + OH- = H2O H
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