合成氨第1章节 粗原料气制取.pptVIP

转化管 由合金钢制备的。炉管结构分为三种： 冷底式 炉管伸出炉膛，有下法兰 热底式 炉管不伸出炉膛，无下法兰 套管式 猪尾管 作用：补偿炉管热膨胀量 所有炉管都有上猪尾管，冷底式炉管还有下猪尾管。 2.1.5.2 二段转化炉 二段转化在1000 ℃高温下进一步转化CH4，是合成氨生产中温度最高的催化反应过程。 ?结构：立式圆筒，壳体材质是碳钢，内衬耐火材料，炉外有水夹套。 上部----燃烧反应：一段炉气（H2/CO）与空气反应，强放热，使反应温度达1203℃ 中部----装填Cr基镍催化剂 下部----装填Ni基镍催化剂： CH4 + H2O = CO + 3H2 燃烧之前，转化气与空气必须充分混合，以避免局部过热而损坏炉体。因而通入的空气先要经一空气分布器。一种空气分布器的形式如下图。 图 1.12 1.2 一氧化碳变换 变换的作用是将原料气中的CO变成CO2和H2。H2是合成氨需要的最重要成份。CO、CO2对氨的合成有害，后面工序还需将其除去。 变换既是制气的继续，又是净化的一部分。 变换：中变、低变、耐硫变换 1.2.1 变化反应热力学 反应方程式 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 反应热 kJ/mol 放热反应，所以温度上升，平衡常数下降。 有了平衡常数。和初始浓度(注意实际生产中4种物质均有初始浓度值)，按平衡常数表达式容易计算出平衡组成和转化率。 变换平衡组成计算 以1 mol湿原料气为计算基准，ya、yb、yc和yd分别为初始组成中CO、H2O、CO2和H2的摩尔分数，xP为CO的平衡转化率，则各组分的平衡含量为ya-yaxP， yb-yaxP， yc+yaxP和yd+yaxP。所以 如果已知系统温度、初始组成，就可根据上式求出xP，进而求出系统平衡组成。 生产实际中反应并没有达到平衡，故常用实际变换率x表示。 以1 mol干原料气为基准，对反应过程中的CO做物料衡算得 整理得 温度越低，水碳比越大，平衡转化率越高。反应后变换气中残余CO量越少。 1.2.2 变换催化剂 中变(高变)催化剂 中变催化剂一般用铁铬催化剂，其主要成份为： Fe2O3 80-90%; Cr2O3 7-11%; 少量 K2O, MgO, 及Al2O3 国产主要铁铬中变催化剂主要性能如表1.3。 表 1.3 起活性的成份是Fe3O4，催化剂使用前要还原： 3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) 3Fe2O3(s) + H2(g) = 2Fe3O4(s) + H2O(g) 还原过程中，除转化成Fe3O4外，还可转化为FeO, Fe等，要根据实验来选择操作条件以避免生成不利物质。 温度在400-500°C,水碳比＞2时，可保证生成Fe3O4。 高变催化剂特性： 活性—操作温度、毒物 强度 催化剂含硫量—放硫彻底 催化剂寿命 低变催化剂 低变催化剂一般用铜催化剂。其主要成份为： CuO 15.3-31.2%, ZnO 32-62.2%, Al2O3 0-40.5%少量Cr2O3. 活性成份为单质铜，使用前也要还原： CuO(s) + H2(g) = Cu(s) + H2O(g) CuO(s) + CO(g) = Cu(s) + CO2(g) 要注意当温度＞250°C时可发生反应 yCu(s) + ZnO(s) + H2(g) = ?-CuyZn(s) + H2O(g) 耐硫变换催化剂 Go—Mo系耐硫变换催化剂特点： 良好的低温活性—宽温变换 良好的耐硫性与抗毒性 强度高 硫化与反硫化 硫化后催化剂才具备活性 若硫含量过低，可出现反硫化，失去活性 一定工况条件下，必须维持变换气中一最低的硫含量值，防止反硫化出现。 1.2.3 变换反应动力学 变换反应常用的3种动力学方程如下： (1) rCO=k0(yCO-y*CO) 等温积分式 (2) 对各种不同的催化剂，可由实验得出速率常数k。 (3) 上式中l,m,n,q等均为实验值，对不同高变催化剂取值范围为l=0.8~1.0; m=0.0~0.3; n=0.2~0.6; q=0.0 。 对变换反应，一般认为内扩散的影响不能忽略。 温度升高，内表面利用率下降。压力升高，内表面利用率也下降。小颗粒催化剂内表面利用率高。 变换反应的绝热温升 变换反应都是在绝热反应器中完成，绝热反应温度升高量不允许超出催化剂使用温度。绝热温