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第11章 黄酮类化合物 Flavonoids 本章重点掌握内容 结构类型 性质：溶解性，酸性，显色反应 提取方法 分离方法：聚酰胺法，葡聚糖凝胶法 结构鉴定方法：UV，NMR，MS 第十一章 黄酮类化合物 黄酮类化合物概述 黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环天然有机化合物。 分布广泛：高等植物中常见 存在形式：苷元、苷 活性多样：抗氧化、心血管、保护肝脏、抗炎、 抗癌、雌激素作用等 黄酮类化合物概述 黄酮类化合物概述 黄酮类化合物概述 黄酮类化合物概述 第十一章 黄酮类化合物 黄酮类化合物的结构和分类 生物合成基本途径 黄酮类化合物的结构和分类 a.中央三碳链的氧化程度 b.B-环联接位置（2-或3-位） c.三碳链是否构成环状 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 大豆异黄酮 对身体雌激素的双向调节作用 抗癌作用 降低胆固醇，预防动脉硬化 改善骨质疏松 预防冠心病 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一 大豆异黄酮 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的结构和分类 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，组成各种各样的黄酮苷。 组成苷类的糖有：单糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、 D-glucuronic acid双糖：槐糖（glcβ 1- 2glc), 芸香糖 （rhaα1-6glc)等。三糖：龙胆三糖（glc β1-6glc β 1 –2 fru) 槐三糖（glc β1-2 glc β1-2glc) 黄酮类化合物的结构和分类 黄酮类化合物的生理活性 （一）对心血管系统的作用 1、降低血管脆性及异常的通透性 芦丁、橙皮苷 2、扩冠作用 如：槲皮素、葛根素 3、降低血脂及胆固醇的作用 木犀草素 （二）有抗肝脏毒活性 如：水飞蓟素、儿茶素 （三）抗炎作用 如：芦丁、羟乙基芦丁、 橙皮苷-甲基查尔酮 （四）雌激素样作用 如：染料木素、大豆素等 黄酮类化合物的生理活性 （五）抗菌作用 如：木犀草素、黄芩素、黄芩苷 （六）抗病毒作用 如：槲皮素、山柰酚等 （七）泻下作用 如：营实苷A （八）解痉作用 如：异甘草素、大豆素等 （九）其它作用 止咳、祛痰、平喘等作用 第十一章 黄酮类化合物 黄酮类化合物的理化性质 形 态：黄酮类多为晶性固体，少数为无定形粉末。 颜 色： 黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。 若7-及4’-位引入-OH 和–OCH3等，颜色加深。 黄酮类化合物的理化性质 颜 色： 查尔酮：显黄--橙黄色。 二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。 花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化 ： pH7 显红色；pH=8.5 显紫色； pH8.5 显兰色。 黄酮类化合物的理化性质 游离苷元： 二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性 其余黄酮类化合物无旋光性。 苷 类： 因为糖分子的引入，具有旋光性， 且多为左旋。 黄酮类化合物的理化性质 黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。 苷元： 难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙 醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。 苷： 可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿 水溶度： 苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大 黄酮类化合物的理化性质 黄酮类化合物的理化性质 酸性： 酚羟基 可溶于碱水、吡啶、ＤＭＦ中 酸性强弱取决于羟基数目和位置 7 、4’－二OH 7－或4’－OH 一般酚OH 5－OH 3－OH 应用: 提取、分离和鉴定中 黄酮类化合物的理化性质 由于黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，有未共用的电子对，表现出微弱碱性，与强无机酸生成烊盐。 黄酮类化合物的理化性质 还原反应 与金属盐类试剂的络合反应 硼酸显色反应 碱性试剂显色反应 黄酮类化合物的理化性质 HCl-Mg反应 含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） （+）橙红色-紫红色 查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类 （-）不显色 操作方法：1ml 样品 + Mg粉