十一章 氧化还原反应.ppt

Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 1.影响电极电势的因素：电极的本性（种类）、溶液中离子的浓度、气体的压强、温度等。 　　 电池反应: Fe3++?H2=Fe2++H+ 正 极：Fe3+/Fe2+ 负 极： H+/H2 根据化学反应等温式 ΔrGm=ΔrGθ+RTlnK T=298K时（n=电子得失数） 推广到一般电对： 氧化型＋ne≒ 还原型 2 能斯特方程式(Nernst equation) ● 介质的酸碱性 Solution Example 8 lg 303 2 , e θ 还原型 氧化型 还原型  氧化型 电极反应：  nF RT . E E Z + = + - (1)氧化型或还原型的浓度或分压 Solution Example 9 Ag Example 10 ● 沉淀的生成对电极电势的影响 Solution 减 小 减 小 减 小 电对 Eθ/v Eθ c(Ag)+ AgI(s)+e- Ag+I - -0.152 AgBr(s)+e- Ag+Br - +0.071 AgCl(s)+e- Ag+Cl - +0.221 Ag++e- Ag +0.799 由上例可以看出，沉淀的生成对电极电势的影响是很大的！ 氧化型形成沉淀 ，Eθ↓，还原型形成沉淀 ，Eθ↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 sp 的相对大小. Kθ Example 11 Solution Example 12 Cu 氨水 Cu2+ Solution ● 配合物的生成对电极电势的影响 ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ? ? , . = = × = × = = = + + - + - + + + /Cu NH Cu /Cu Cu L mol 1.0 NH Cu L 1.0mol NH Cu Cu 10 NH Cu 0.337V /Cu Cu 2 4 3 θ 2 2 4 3 3 2 13.32 2 4 3 θ f 2 θ   时， 水，当 成的半电池中，加入氨 组 和 在 ， 已知 E E c c K E 1 1 ( ) ( ) ( ) ( ) 0.0573V V 0.337V 0592V Cu Cu Cu V Cu Cu Cu Cu f 2 θ 2 2 θ 2 - = + = + = + = - + + + + 32 13 10 2 0592 0 K 1 2 0 E c 2 0592 0 E E . lg . lg . / lg . / /   + + + + - + + = - = = × = = f 2 θ 2 4 3 2 2 4 3 1 2 4 3 3 1 lg 2 V 0592 . 0 /Cu) Cu ( Cu) / ) (Cu(NH V 0573 . 0 /Cu) Cu ( Cu) / ) (Cu(NH , L mol 0 . 1 ) ) Cu(NH ( ) (NH    即 时 当 K E E E E c c Example 13 Solution 氧化型形成配合物， Eθ ↓ 还原型形成配合物;Eθ ↑ 氧化型和还原型都形成配合物，看 两者 的相对大小. 10 ( ) ( ) [ ] ( ) [ ] [ ] ( ) [ ] [ ] V 0.0592l 1.84V V /Co Co /Co Co NH /Co NH Co 2 3 θ 2 3 θ 2 6 3 3 6 3 θ 0587 0 10 g 0592 0 E 0592 0 E E 2 35 11 5 . ) Co(NH K ) Co(NH K lg . ) Co(NH K 1 ) Co(NH K 1 lg . . . 3 6 3 θ f 2 6 3 θ f 2 6 3 θ f 3 6 3 θ f = + = + = + = + + + + + + + + + +   [ ] [ ] [ ]