北化研究生复试资料期末复习.ppt

* 《高分子化学》习题课 （2010年1月7日） 程 珏 一、高分子化学的知识体系及相互联系 绪论（第一章） 高分子化合物的基本概念 聚合反应分类 聚合物分类及命名 连锁聚合 （第三章 第四章 第五章 第七章） 开环聚合 （第六章） 逐步聚合 （第二章） 聚合反应实施方法（第八章） 聚合物的化学反应 （第九章） 开环动力问题 热力学、动力学 酸或碱引发聚合 各章的共同的主线： 单体——种类、结构、活性 引发剂——种类、结构、反应 聚合反应机理 聚合速率和聚合度 典型的聚合物 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、开环聚合、共聚合、逐步聚合 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、开环聚合、逐步聚合 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、逐步聚合 自由基聚合、活性阴离子聚合、逐步聚合 自由基聚合、活性阴离子聚合、阳离子聚合、共聚合、逐步聚合 三、各章的基本要求及重点内容 1. 绪论（第一章） 高分子化合物的基本概念 聚合物分类及命名（表1-5、1-6、1-7、1-8内容） 聚合反应分类及聚合反应式 加成聚合与缩合聚合、连锁聚合与逐步聚合的联系与区别 单体、高分子化合物； 结构单元、重复单元、单体单元、链节； 主链、侧链、端基、侧基； 聚合度 加聚反应、缩聚反应、连锁聚合、逐步聚合 合成高分子、天然高分子； 碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机高分子； 聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚砜 自由基聚合 双基终止，单基终止，偶合终止，歧化终止 诱导期，恒速期，加速期，加速期 半衰期，残留分率，引发剂效率，诱导分解，笼蔽效应 自动加速现象，凝胶效应，沉淀效应 动力学链长，链转移反应，链转移常数，分子量调节剂 自阻聚作用 本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合，乳液聚合，均相成核与异相成核 基本概念 2.自由基聚合（第三章） 基本内容 单体的聚合能力及对聚合类型的选择 热力学：取代基对聚合反应热的影响 动力学：单体对聚合反应类型的选择性 下列单体能否进行聚合？并指出聚合反应机理，简单说明理由 例题：测试一 典型单体： 丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯、共轭烯烃、强极性取代基烯烃、异丙烯、二乙烯基苯 引发剂及引发方式： 类型,活性及效率,选择：引发剂的选择及正确书写引发反应式 判断引发剂活性的四个参数，引发剂活性小于1的原因（诱导分解和笼弊效应） BPO分解 AIBN分解 聚合机理与特征： 机理：引发、增长、终止、转移 终止方式：PS，PMMA，PVAc，PVC 特征：慢、快、速 　　 聚合初期反应动力学——Rp ① 微分式： Rp=kp (fkd/kt)0.5 [M][I] 0.5 三个假设：等活性理论、聚合度很大、自由基稳态； 使用条件：低转化率、无链转移、双基终止、引发剂引发且Rd为控速一步； 关于指数的讨论：Rp=K[ M ]m[ I ]n 其中m=？， n=？； ② 积分式： ③ 活化能： ERp = Ep + Ed /2 – Ei /2 ＞ 0 ④ 影响聚合反应速率的因素 单体浓度、引发剂浓度、温度（阻聚剂） 聚合初期反应动力学——Xn ① 无链转移： ② 有链转移： ③ 活化能： EXn = Ep - Ed /2 – Ei /2 ＜ 0 ④ 影响聚合度的因素： 单体浓度、引发剂浓度、温度、分子量调节剂 动力学链长 链转移 向引发剂的转移——诱导分解 向单体的转移——PVC 向特殊物质的转移——分子量调节剂 向大分子的链转移——HIPS,LDPE 转移后形成稳定自由基 ——阻聚与缓聚 聚合中期动力学——自动加速现象 聚合中期的自动加速现象： 现象及概念 产生的原因 例如：凝胶效应 沉淀效应 典型聚合物：PS, PMMA, PVC 主要工业化聚合物： 例如： PVC、PS、PAM、PMMA、LDPE、 HIPS、E-SBR 阳离子聚合单体：异丁烯、烷基乙烯基醚、共轭二烯烃 例如：丙烯不能阳离子聚合，只能配位聚合 阳离子聚合引发剂： 引发剂的选择及正确书写引发反应式 活性中心以多种状态存在，活性中心的状态影响聚合反应速率、聚合物的微观结构 例如：H2SO4, HClO4, BF3+H2O, AlCl3+RCl, SnCl4+H2O 聚合机理与特征： 例如：快引发、快增长、速终止