北化复试资料 计算题(28分).ppt

一、填空（每空1.5分，共4分） 1、阳离子聚合的特征为快引发 、快增长 、易转移 、难终止 ，所用引发剂种类有质子酸、Lewis酸等；阴离子聚合的特征为 快引发 、慢增长 、无终止 ，所用的引发剂种类有碱金属、碱金属络合物（或有机金属化合物、弱亲核试剂四种取两种）等。 2、IIR是以 异丁烯 和 异戊二烯 为单体，按照 阳离子 聚合反应历程，以 Lewis酸（或AlCl3+H2O） 为引发剂，在 低温（或-100oC） （温度）下聚合得到的;制备双端羟基聚丁二烯可以采用 （活性）阴离子 聚合反应历程，以 碱金属（或碱金属络合物）为引发剂，丁二烯聚合结束后需加入 环氧乙烷 和 含活泼氢物质（水、醇、酸等均可） 。 3、 Natta制备等规PP的催化剂是 α-（或γ-、δ-）TiCl3-Al(Et)3 ；比较典型的Ziegler-Natta催化剂有两组份的，如 Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物（或lewis酸）和I-Ⅲ族有机金属化合物（或lewis碱）（或书中的任意一种搭配） ；有三组份的，在两组份基础上加入 第三组份（或电子给体） ，如 醚（酯、胺等书中所列任何一种均可） ；有载体型的，如以 氯化镁 （其他参书） 为载体；近来研究发展快的配位聚合催化剂是 茂金属催化剂 ；Bd配位聚合可能生成的立构规整性聚合物有 顺1，4－ 聚丁二烯、反1，4－ 聚丁二烯、全同1，2－聚丁二烯和间同1，2－聚丁二烯 四种；α-烯烃配位聚合机理中，较为有名的有Natta的 双金属 机理和Cossee-Arlman的 单金属 机理。 三、 计算题（28分） 错误答案 正解 （1）（7分） 萘钠络合物 链终止 无终止 需外加终止剂：水、醇、酸、氧气、CO2 （2）（6分）活性阴离子计量聚合，存在： [M] 0= 100÷54 = 1.852 mol /L n = 2 (锂) 代入1851.85=2×1.852／[c]0 [C] 0 = 0.002mol/L 则引发剂用量： 0.002mol/L×2L÷0.4mol/ L= 10 mL （3）（6分）书P132 无终止的阴离子聚合速率可简单地由增长速率表示 即d[M] / dt=kp [Mˉ][M] 且[Mˉ] =引发剂浓度=0.002mol/L Kp=0.347L/(mol.s) 丁二烯转化率为50%，则 =2×1.852×0.5÷0.002 =926 (3分) （4）（3分）聚丁二烯分子量为1×105，SBS的分子量为1.5×105， 则苯乙烯的质量：100g/L×2L×0.5=100g （4）（6分） 水与引发剂1：1反应, 则引发剂实际加入量为： [C] 0 = 0.002mol/L 聚合液总量2L 所以 引发剂的mol数0.002×2=0.004mol 水密度近似为1 0.004 — 0.018 ÷ 18= 0.003mol 代入： =2×300/0.003=2.0×105 其中单体质量=100g/L×2L+100g=300g , n=2 * × 二、判断下面的说法是否正确，如果错误，请简述理由（24分） 1、CH2=CH-OR上的O和CH2=CHCN上的-CN基都为吸电子基，故都能进行阴离子聚合。 错。OR是推电子基团，CH2=CH-OR进行阳离子聚合。 2、以三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。 错。三氟化硼/水为阳离子聚合引发剂，MA不能进行阳离子聚合。 3、活性阴离子聚合调节聚