均相、多相和酶催化.ppt

均相、多相、酶催化 约有70%以上的化学品是用催化方法合成的； 90%的新的化学过程是靠使用催化剂来实现的； 使用催化剂可使生产条件缓和、成本降低或开发一种新的化学品。 如：壳牌公司新的羰基合成用铑络合物催化剂，比早期使用Co(CO)4催化剂催化剂活性提高1000倍 醛转化率 98% 反应温度 300 ℃ 100 ℃ 反应压力 30.4MPa 1.5MPa 生产费用 节约35% 催化反应的特征：反应历程与反应速率 催化剂通常可使反应速率加快。加快反应速率是通过改变反应历程来实现的。催化剂使一个基元反应改变，沿着几个基元反应组成的历程进行反应，每个基元反应的活化能都很低； 通常加入催化剂至少可使活化能降低40KJ/mol，可使反应速率增加万倍： e-E催/RT /e-E非/RT=e△E/RT △E=E非 - E催 如合成氨在铁催化剂存在下，按下述几步进行： 总反应： N2 + H2 2NH3 基元反应：XFe + 1/2N2 FeXN E1=126～167KJ /mol FeXN + 1/2H2 FeXN H FeXN H + H2 FeXN H3 FeXN H3 xFe + NH3↑ E2=12.6KJ /mol 总计: E=138.6～179.6KJ/mol E非=230 ～930KJ /mol 因此速率可增加4000 ～ 1 .87×1053倍 催化反应的特征：化学平衡 一个化学反应进行到什么程度，即它的化学平衡是由热力学所决定的： △Z0 = - RTlnKp △Z0—产物和反应物的标准自由焓之差；Kp— 反应平衡常数。 △Z0为状态函数，决定于始态和终态，而与过程无关。反应物、产物的种类，状态和温度一定时，反应平衡是确定的。催化剂存在与否不影响，所以不改变平衡： △Z0催 =△Z0非 催化剂只能加速一个热力学上允许的化学反应，提高达到平衡状态的速度。 催化反应的特征：化学平衡 在三聚乙醛 乙醛反应中应用不同催化剂所达到的平衡（60.5℃) K平=K正/k逆， 正逆反应都加速。 催化剂对化学平衡无影响 加快特定反应速率（1） 催化剂具有很好的反应选择性，特种催化剂只能加快特定反应速率 加快特定反应速率（2） 催化反应的同一性机理 按电子传递方式，可以把均相、多相和酶催化反应机理划分为： 酸碱催化、共价催化、络合催化和氧化-还原催化。 　酸碱催化：反应物和质子或氢氧根负离子发生电子给-受作用形成离子键。 碱催化 酸碱催化中，反应速率常数与pH值关系 共价催化反应（1） 共价催化反应（2） 络合催化反应：络合催化的一般机理 Ｍ：络合中心金属原子（或离子）； Ｙ：弱基（烷基、氢基、羟基等）； Ｙ—Ｍ：不稳定配位键； Ｘ：反应物分子。 络合催化机理的主要步骤可归纳为络合、插入及空位的恢复。 络合催化反应：乙烯氧化制乙醛机理 络合催化反应：乙烯氧化制乙醛机理 络合催化反应（3） 络合催化反应：羰基合成 络合催化反应：羰基合成机理 络合催化反应：炔烃