无机化学【12卤素】 吉林大学出版社.pptVIP

无机化学（二）Inorganic Chemistry (II) 共价半径 电负性 单质的熔沸点(K) Cl2+Br- === 2Cl-+Br2 1.卤化物: 卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。 重要卤酸盐：KClO3 重要高卤酸盐：高氯酸盐 小实验： 氯酸盐：基本可溶，但溶解度不大。 溴酸盐：AgBrO3，Pb(BrO3)2, Ba(BrO3)2难溶，其余可溶。 碘酸盐：可溶的更少。Cu(IO3)2，AgIO3, Pb(IO3)2 , Hg(IO3)2 , Ca、Sr、Ba的碘酸盐均难溶。 　MClO3 MBrO3 MIO3 卤酸盐类的溶解度 所以溶解度的变化规律： 强氧化性： （与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火） KClO3与C12H22O11的混合物的火焰 KClO3 火柴头 中的 氧化剂 高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6 酸性 无机酸中最强 强 弱 酸性↓ 1.19 1.763 1.60 都是强氧化剂，均已获得纯物质，稳定性好。 偏高碘酸 5.高卤酸及其盐 HIO4 正高碘酸 H5IO6 I采取SP3d2杂化 　　F2：低温黑暗中即可与H2直接化合放出大量热导致爆炸。Cl2：常温下与H2缓慢反应，但强光照时发生爆炸的连锁反应。 在链锁反应中，自由基(或称为游离基)交替产生。 c.与H2的反应 Cl2 ?? 2Cl* 单电子自由基反应叫链引发反应 Cl* + H2 ?? HCl + H* H* + Cl2 ?? HCl + Cl* hv 链传递反应交替进行 H* + H* ?? H2 2Cl*＝ Cl2 H* + Cl* ?? HCl 无自由基存在，链终止反应 激烈程度 可见：氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。 d.与H2O反应: 氧化反应: 歧化反应: ?? 歧化反应: Cl2 常温 加热 低温 Br2 I2 ClO- ClO- 在碱存在下，可促进X2在H2O中的溶解、歧化。 (氧化手段的选择) F2 (g) 电解: Cl2 (g) 氧化还原法: 电解： 4 卤素单质的制备: 电解饱和 NaCl 水溶液，二极间用石棉隔开。 在电解槽中有一隔膜将阳极生成的氟和阴极生成的氢分开？ 化学家Karl Chrite首次用化学方法制得氟，这是1986年合成化学研究上的一大突破。具体制法为： 4KMnO4+4KF+20HF===4K2MnF6+10H2O+3O2 SbCl5+5HF===SbF5+5HCl 2K2MnF6+4SbF5===4KSbF6+2MnF2+2MnF3+F2↑ P529 图12-5 氯碱法装置示意图 熔盐电解装置图 Br2 (l) 氧化剂: 反歧化: I2 (s) 氧化剂: 工业: 3Na2CO3+3Br2===5NaBr+NaBrO3+3CO2 最后用硫酸酸化，可从1吨海水中可制得约0.14kg的溴。 5 卤素的用途　　氟用于制备六氟化铀(UF6)，它是富集核燃料的重要化合物。聚四氟乙烯[-(CF2-CF2)n-]是耐高温绝缘材料，氟化烃可做血液的临时代用品。氟化石墨 (CF)n，是一种性能优异的无机高聚物，与金属锂可制成高能量电池，氟化物玻璃(主要成分为ZrF4-BaF2-NaF)可制作光电纤维。　　氯是一种重要的工业原料。主要用于合成盐酸、聚氯乙烯、漂白粉、农药、有机溶剂、化学试剂等，氯也用于自来水消毒，但近年来逐渐改用臭氧或二氧化氯作消毒剂，因为发现氯能与水中所含的有机烃形成致癌的卤代烃。 　　溴用于染料、感光材料、药剂、农药、无机溴化物和溴酸盐的制备，也用于军事上制造催泪性毒剂。 　　碘和碘化钾的酒精溶液在医药上用作消毒剂，碘仿(CHI3)用作防腐剂。食用加碘盐中加入的是KIO3，用于防治甲状腺肿大。碘化银用于制造相底片和人工降雨。 12.3 卤化氢和氢卤酸 一.物理性质 　　1. 沸点：沸点除HF外，逐渐增高，因为HF 形成分子间氢键，所以沸点是本族最高的一个，液态HF，无色液体，无酸性，不导电。 　　2. 气体分子聚集态：常温常压下，因为 HF 分子间存在氢键，蒸汽密度测定表明，常温下HF主要存在形式是（HF)2 和（HF)3，在 359 K以上 HF 是气体才以单分子状态存在。其它卤化氢气体, 常温下以单分子状态存在.　　 卤化氢是具有强烈刺激臭味的无色气体。 固态时 3. 在水中溶解度　　 HF分子极性大，在水中可无限制溶解，1 m3的水可溶解 500