无机化学氧族元素.ppt

若金属阳离子的电荷相同、半径相近，则 8 电子构型比 18 电子构型的阳离子硫酸 盐的分解温度高，因为前者的外层电子数少，极化能力弱(其他含氧酸盐也是如此) ，例如： CdSO4 CaSO4 分解温度 / ℃ 816 1149 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。 焦硫酸及其盐 5.硫的其他含氧酸及其盐 含SO3，故可作酸性“熔矿剂”，使某些难溶的碱性或两性氧化物矿物溶解 2 KHSO4(s) = K2S2O7(s) + H2O 焦硫酸盐 K2S2O7 K2SO4 + SO3 △ 制取 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 硫代硫酸及其盐 制备： 性质：易溶于水,水溶液呈弱碱性； 遇酸分解： O H SO S O S H 2H O S 2 2 3 2 2 - 2 3 2 + + + + 制 备 ⑵ 2Na2S + Na2CO3 +4SO2 = 3Na2S2O3 + CO2 i. Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2 ii. Na2S+SO2+H2O=Na2SO3+H2S 2H2S+SO2=3S+2H2O iii.Na2SO3+S=Na2S2O3 实际生产中，是将 Na2S 和 Na2CO3 以物质的量之比 2:1 配成溶液， 然后向其中通入 SO2 。 I I 还原性： (碘量法) 配位性(定影剂，除残存的AgBr)： S2O3 的鉴定 2- S2O3 +2Ag+(过量)→Ag2S2O3 (白) Ag2S2O3 + H2O →Ag2S (黑) + H2SO4 (白→黄 →棕→黑) 2- 过氧化氢：H-O-O-H 过二硫酸 过一硫酸 过硫酸及其盐 磺酸基 过二硫酸盐： O S ) (NH 8 2 2 4 O S K 8 2 2 强氧化剂： 稳定性差： 2.01V ) /SO O S ( - 2 4 - 2 8 2 = 连二亚硫酸：(H2S2O4) 亚硫酸： 二元中强酸： 遇水分解： = -1 10 4.5 × -3 10 3.5 × = 连二亚硫酸盐： 保险粉 还原剂： 稳定性比相应的酸强： 1.12V ) O /S (SO 2 4 2 3 - = - 保险粉可以吸收空气中的氧气，以保护其他物质不被氧化。 2 - * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2) 硫化物 ① 轻金属硫化物 包括ⅠA,ⅡA、铝及NH4+的硫化物 在水中易水解： Na2S ＋ H2O == NaOH ＋ NaHS 2 CaS ＋ 2 H2O == Ca(OH)2 ＋ Ca(HS)2 Ca(HS)2 ＋ 2 H2O == Ca(OH)2 ＋ 2 H2S 完全水解：Al2S3 Cr2S3 ，干法制备 2M3+＋3S2- + 6 H2O == 2 M(OH)3＋ 3 H2S 易溶：NH4+、碱金属硫化物、BaS 微溶：碱土金属硫化物（除 BeS 难溶, BaS易溶） 一般为无色或白色固体 ◆ 形成 ② 多硫化物 多硫化物的形成：归因于硫的成链倾向－Sn－(多硫链) Na2S + (x-1)S = Na2Sx (NH4)2S ＋ (x－1) S == (NH4)2Sx (多硫离子，x = 2-6) x 增大，颜色加深，黄—橙—红 X=2, 也可称为过硫化物 O-O S-S 142 264 在可溶性硫化物的浓溶液中加入硫粉，硫溶解而生成相应的多硫化物。 化学性质 遇酸不稳定(定性鉴定) 解释: 久置Na2S水溶液加H+得H2S和S S2－ + 1/2 O2 + H2O = S + 2OH－ S2- + (x-1)S ? Sx2- ● 用途： 利用其氧化性: 可作脱毛剂(制革)、杀虫剂(如CaS4)、 硫化染料(芳烃的胺类、酚类+ 多硫化钠→) 硫化橡胶(如:二氯乙烷 + Na2S4、CaS5→ [—CH2—CH2—Sx—]n ) 但