橡胶工艺基本常识.ppt

第二章 硫化体系 本章要求： 1.掌握硫化概念、硫化参数(焦烧、诱导期、正硫化、硫化返原)、喷霜等专业术语。 2.掌握硫化历程、各种硫化剂、促进剂的特性。 3.掌握硫化体系与硫化胶结构与性能的关系、硫化条件的 选取与确定。 4.了解各种硫化体系的硫化机理、硫化工艺及方法。 主要内容 2.1 绪论 2.2 橡胶的无促进剂硫黄硫化 2.3 橡胶的促进剂硫黄硫化 2.4 各种硫黄硫化体系 2.5 非硫黄硫化体系 2.6 硫化胶的结构与性能 2.7 硫化工艺 二.硫化的定义 线性的高分子在物理或化学作用下，形成三维网状体型结构的过程，实际上就是把塑性的胶料转变成具有高弹性橡胶的过程。 硫化:Cure, Crosslink, Vulcanize 硫化胶:Vulcanizate 三.硫化历程及硫化参数 (一)硫化历程 1.诱导阶段:硫化剂、活性剂、促进剂之间的反应，生成活 性中间化合物，然后进一步引发橡胶分子链，产生可交联 的自由基或离子。 2.交联反应阶段 产生连锁反应，可交联的自由基或离子与橡胶分子 链之间产生连锁反应，生成交联键。 3.网构形成阶段:交联键的重排、短化，主链改性、裂解。 4.二硫代氨基甲酸盐类(Dithiocarbamates) 一般通式如下: 第二节 正硫化及其测定方法 一、正硫化和正硫化时间的概念 EC的胶料具有高强度、高抗湿性、耐热氧、抗硫化返原、耐动态疲劳性和生热低等优点。因此它在长寿命动态疲劳制品和巨型工程轮胎、大型厚制品制造等方面有重要应用。 除了硫黄硫化体系外，还有一些非硫黄硫化体系，既可用于不饱和橡胶又可用于饱和橡胶， 其中饱和橡胶必须用非硫黄硫化体系。 过氧化物硫化体系(Peroxide curing systems) 金属氧化物硫化体系(Metallic oxides) 树脂硫化体系(Resin curing system) 2.5 非硫黄硫化体系 一.过氧化物硫化体系 1.应用范围 (1)应用于不饱和橡胶:如NR，BR，NBR，IR，SBR等。 (2)应用于饱和橡胶：如EPM只能用过氧化物硫化，EPDM 既可用过氧化物硫化也可以用硫黄硫化。 (3)应用于杂链橡胶：如Q的硫化。 2.过氧化物硫化体系的特点 (1)硫化胶的网络结构为C-C键，键能高，化学稳定性高， 具有优异的抗热氧老化性能。 (2)硫化胶就永久变形低，弹性好，动态性能差。 (3)加工安全性差，过氧化物价格昂贵。 (4)在静态密封或高温的静态密封制品中有广泛的应用。 3.常用的过氧化物 常用的过氧化物硫化剂为烷基过氧化物、二酰基过氧化物(过氧化二苯甲酰（BPO））和过氧酯。 如:过氧化二异丙苯（DCP） 2，5-二甲基-2，5-(二叔丁基过氧)己烷:又称为双二戊 4.过氧化物硫化机理 过氧化物的过氧化基团受热易分解产生自由基，自由基引发橡胶分子链产生自由基型的交联反应。 (1)硫化不饱和橡胶: （2）硫化饱和橡胶(如EPR) （3）硫化杂链橡胶(如Q) 5.过氧化物硫化配合要点 (1)用量：随胶种不同而不同 过氧化物的交联效率：1mol分子的有机过氧化物能使橡胶分子产生交联键的摩尔数。 SBR的交联效率12.5：BR的交联效率为10.5；EPDM，NBR，NR的交联效率为1；IIR的交联效率为0。 (2)使用活性剂和助硫化剂提高交联效率 ZnO的作用是提高胶料的耐热性，而不是活化剂。硬脂酸的作用是提高ZnO在橡胶中的溶解度和分散性。HVA-2（N,N’-邻亚苯基-二马来酰亚胺）也是过氧化物的有效活性剂。加助硫化剂：主要是硫黄，其它还有助交联剂如二乙烯基苯、三烷基三聚氰酸酯、不饱和羧酸盐等。 (3)加入少量碱性物质 如MgO、三乙醇胺等，提高交联效率，避免使用槽法炭黑和白炭黑等酸性填料（酸性物质使自由基钝化）；防老剂一般是胺类和酚类防老剂，也容易使自由基钝化，降低交联效率，应尽量少用。 (4)硫化温度:应该高于过氧化物的分解温度 (5)硫化时间:一般为过氧化物半衰期的5~10倍。过氧化物半衰期：一定温度下，过氧化物分解到原来浓度的一半时所需要的时间，用t1/2表示。如DCP在170℃时的半衰期为1min，则其正硫化时间应为6~10min。 二.金属氧化物硫化体系 1.适用的胶种 金属氧化物硫化体系主要用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、氯醚橡胶、聚硫橡胶及含有活泼酸性基团的橡胶如 氯化丁基橡胶，羧基橡胶等。尤其是氯丁橡胶和氯化丁基橡胶，常用金属氧化物硫化。 常用的金属氧化物是氧化