四元系统.PDF

第五节 四元系统 在三元系统基础上，四元系统把相平衡研究对象扩大为四个独立组分。四元凝聚系 统的相律为：F=C-P+1=4-P+1=5-P ，F=0 时，P=5 ，即在无变量点，共有五相共存，四个 晶相加一个液相，P=1 时，F=4 ，有四个自由度，即温度与三个组分浓度。四元相图已 无法在平面上表示，必须是空间立体图。 一、 四元系统的组成表示法及四面体性质 通常用正四面体作为浓度四面体表示四元系统组成，如图 1-67 所示，四面体的四 个顶角A 、B 、C、D 分别表示四个组成，六条棱分别表示六个二元系统，四个三角形分 别表示四个三元系统，四面体内任一点表示 四元系统组成点。 四面体内某一组成点中各组分的含量 可用以下方法计算：设ABCD 四元系统内有 一组成点P （见图1-67），通过P 点作三个 平面分别平行于四面体的三个面（如平行于 ACD 、ABD 及ABC ），这三个平面在各自对 应的棱上，如AB 、AC 、AD 截取线段b 、c、 d ，就表示三个组分 B 、C 、D 的含量，即 B%=b ，C%=c ，D%=d ，而第四个组分 A%=100-(b+c+d)=a 。将代表四个组分含量的 线段移到一条边（AB ）上，即可读出P 点A 、 B 、C、D 的百分含量。 与浓度三角形类似，浓度四面体中也有 一些性质，有助于分析四元系统相图： 图1-67 浓度四面体 (i) 在正四面体中作一平行于底面的平面， 则在该平面上任意一点所代表的组成，其对面顶角组分的含量相同。如图1-68 （a ） 中，平面 A′B′C′平行于底面 ABC ，则在平面 A′B′C′上的任何一点，均含有等量的 d% 。 (ii) 通过正四面体一条棱作任何一平面，则在该平面上的所有各点组成中，其它两个顶 图1-68 四面体的性质 53 点组分的含量之比相同。如图1-68 （b ）中平面ADF 过AD 棱，则平面ADF 上所有 各点的组成中，b%和c% 的数量比相等。 (iii) 通过正四面体一个顶点作任一直线，则在该直线上所有点的组成中，其它三个组分 的含量之比相同。如图1-68 （c ）中，在直线DG 上的任一点，其a%、b%和c%三 者的数量比例保持一定。 (iv) 三元系统的杠杆规则和重心规则，在四元系统中同样可应用。 以正四面体表示的四元系统状态图，其温度（变量）是以状态图中的化合物（或混 合物）的熔点数据和等温线表示。图中包含的点、线、面和体积等几何图形，它们各代 表无变量、单变量、双变量和三变量的平衡关系。 二、 具有四元低共熔点的最简单四元系统相图 1. 相图的构成 如图1-69 所示为具有四元低共熔点的最简单四元系统相图，四面体的四个顶角A 、 B 、C、D 分别表示四个纯组分，六条棱分别表示六个二元系统，四个等边三角形分别 表示四个三元系统，四面体内部表示A-B-C-D 四元系统。e 、e 、……e 为六个二元系 1 2 6 统的低共熔点；E1、……E4 为四个三元系统的低共熔点；E 为四元系统的低共熔点。 整个四面体可分割为四个初晶空间。如图 1-70 所示，分别称为A 、B 、C、D 的初 图1-69 具有最低共熔点的四元系 统相图 图1-70 初晶空间分割图 晶空间，组成点落在某一初晶空间内，则首先析出该初晶空间的晶相。初晶空间分别由 三个平面和三个曲面所围定，如A 初晶空间由三个平面Ae E e 、Ae E e 、Ae E e 与三 3 1 1 4 2 1 4 4 3 个曲面e E EE 、e E EE 、e E EE 所围定。在初晶空间内液相与初晶相两相平衡共存。