席夫碱上酚羟基质子质解反应研究.PDFVIP

第24卷 第4期 苏州市职业大学学报 Vol .24 ，No .4 2013年12月 Journal of Suzhou Vocational University Dec . ，2013 席夫碱上酚羟基质子质解反应研究 李邦玉 (苏州市职业大学 教育与人文学院，江苏 苏州 2 15104) 摘 要： 介 绍在无水无氧条件下 ，非质子溶剂体 系中质解席夫碱 酚羟基质子的方法，即主 要利 用金属有机试剂(M -C) 、金属氢化物试剂(M -H ) 、活泼金属试剂(M ) 、金属氮化物试剂 (M-N )和金属芳氧(烷氧) 试剂(M-O) 与含酚羟基的席夫碱反应 ，生成含M-O(Ar)键的席夫碱 金属配合物 同时指 出了某些质解反应 中出现的一些异常现 象 . . 关键词：席夫碱 ；酚羟基；质解 中图分类号：O621.13 文献标志码：A 文章编号：1008-5475(2013)04-0059-04 Proton-elimination Reaction of Phenolic Hydroxyl Proton on Schiff-base LI Bang-y u (School of Education and Human ，Suzhou Vocational University ，Suzhou 2 15 104 ，China) Pr ot on -elimin ation r eaction m eth ods of ph en olic hy dr oxy l on Sch iff-b ase ar e intr odu ced in Abstract ： anhydrous ，oxygen-free and aprotic solvent system .Metal Schiff-base complexes containing the M-O(Ar)bond can often be synthetized by the method above .Meanwhile ，the abnormal phenomena in some methods are pointed out .Common proton-elimination reagents include metal organic reagents(M-C) ，metal hydride reagents(M-H) ， active metal reagents(M) ，metal nitride reagents(M-N)and metal aromatic oxygen(alkoxy)reagents(M-O) . Schiff-base ；Phenolic Hydroxyl ；proton-elimination Key words ： 苯酚上羟基可以解离出氢离子 ，具有酸性(Pk a= 9 .94) ，酸性强度相当于氢氰酸或硫化氢 ，比羧酸 和碳酸弱 .当酚和C=N 亚胺键直接相连时，形成含酚的刚性席夫碱类化合物 .晶体结构表明[ 1] ，酚的苯 环和C=N 双键接近共平面 ，两者可以产生 - 共轭效应 .同时由于N 原子的吸电子诱导效应 ，导致该类 π π 亚胺基酚的酸性增强 .该类化合物不仅本身具有重要作用 ，而且也是很好的螯合配体 ，能形成多种金属 配合物 .在合成该类席夫碱配合物时，通常要涉及到去酚羟基上质子问题 .在水溶液中质解该类席夫碱 上酚羟基质子