氧联苯二甲酸配体具有.PDF

第２８卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．４ ２０１１年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１１ ２ ３ ４ ２ 基于４，４′氧联苯二甲酸配体具有｛４·６｝｛４·６·８·１０｝｛４｝ 拓扑结构的２Ｄ钕和１Ｄ钐配合物的合成、 晶体结构及光谱表征 蒋　勇　顾雅琨　许丽娟　董丽娜　李　夏 （首都师范大学化学系　北京 １０００４８） 摘　要　通过水热法合成了２种新的配合物［Ｎｄ（ｏｂａ）（Ｈｏｂａ）（ＨＯ）］·ＨＯ（１）和Ｓｍ（ｏｂａ）（Ｈｏｂａ）（ｐｈｅｎ） ２ ２ ２ （２）（Ｈｏｂａ＝４，４′氧联苯二甲酸，ｐｈｅｎ＝１，１０邻菲啉）。Ｘ射线单晶衍射分析表明，２种配合物均属单斜晶 ２ 系，Ｃ２／ｃ空间群。配合物１的晶胞参数为：ａ＝２７３６８０（５）ｎｍ，ｂ＝０９５６３５（２）ｎｍ，ｃ＝２１７０９３（４）ｎｍ， ＝ β ３ ９７６８５０（１０）°，Ｖ＝５６３０１２（１９）ｎｍ，Ｚ＝８，Ｆ（０００）＝２８５４，Ｒ（ｉｎｔ）＝００２２６。配合物１中４，４′氧联苯二甲 酸根存在２种形式：完全脱质子的４，４′氧联苯二甲酸根（ｏｂａ）和部分脱质子的４，４′氧联苯二甲酸根（Ｈｏｂａ）。 ３＋ ２ ３ ４ ２ ３＋ 配体ｏｂａ和Ｈｏｂａ桥联相邻Ｎｄ 离子形成具有新颖 ｛４·６｝｛４·６·８·１０｝｛４｝拓扑结构的２Ｄ网。每个 Ｎｄ 离子与８个Ｏ原子配位，其中６个 Ｏ原子来自配体ｏｂａ和Ｈｏｂａ的羧基，另外２个 Ｏ原子来自２个配位水。 Ｈｏｂａ和配位水、Ｈｏｂａ和Ｈｏｂａ间形成了氢键，将２Ｄ网络进一步构筑成了３Ｄ超分子结构。配合物２的晶胞参 ３ 数为：ａ＝１３５２６０（５）ｎｍ，ｂ＝１９３６８６（６）ｎｍ，ｃ＝２７２８５９（８）ｎｍ， ＝９９８６７（２）°，Ｖ＝７０４２６（４）ｎｍ，Ｚ＝ β ８，Ｆ（０００）＝３３６８，Ｒ（ｉｎｔ）＝００３９４。配合物２中４，４′氧联苯二甲酸根同样存在ｏｂａ和Ｈｏｂａ２种形式，相邻 ３＋ － ３＋ Ｓｍ 离子通过羧基ＣＯＯ 桥联形成二聚单元，二聚单元通过ｏｂａ配体桥联形成１Ｄ链结构。每个Ｓｍ 离子与 ６个来自配体ｏｂａ和Ｈｏｂａ的羧基Ｏ原子以及ｐｈｅｎ的Ｎ原子配位。配体Ｈｏｂａ的羧基间形成的氢键将 １Ｄ链 连接成２Ｄ网，通过ｐｈｅｎ分子间 作用进一步构筑成３Ｄ超分子结构。配合物１的紫外可见光谱表明，在 ππ ３＋ ４ ４ ４ ２ ４ ４ ４ ５１０～５３８ｎｍ和５６６～６００ｎｍ处有２个吸收带，分别对应中心Ｎｄ 的Ｉ Ｇ ＋Ｇ ＋Ｋ 和Ｉ Ｇ ＋Ｇ