武汉大学有机化学08S醇酚醚.pptVIP

第8章 醇、酚、醚 消去反应（5学时） [目的要求]： １.掌握醇酚醚的结构和命名； ２.掌握醇酚醚的性质和制备方法； 3.了解重要的醇酚醚的用途。 §8－１醇 一、 醇的结构、分类和命名 二、 醇的性质 三、醇的制备 四、重要的醇 * * §8－２酚 一、结构和命名 二、酚的性质 三、苯酚的制备 §8－３醚 一、结构、命名 二、性质 三、醚的制备 四、重要的醚 1．结构： 在醇分 子中： O-H 键: O 原子 (sp3)与H原子(1s)互相重叠结合。 C-O 键: O 原子(sp3) 与C原子(sp3)互相重叠结合。 O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个sp3杂化轨道 2．醇的分类和异构现象 ① 据含-OH数目可分为： 一元醇 CH3CH2OH；二元醇 OHCH2CH2OH；多元醇等。 ② 据-OH所连的C原子又可分为： 伯醇： 1° -CH2OH ； 仲醇： 2°-CHOH ； 叔醇： 3°-COH ④ 醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。＃ 一、?? 醇的结构、分类和命名 ③ 据-OH所连的烃基可分为： 饱和醇：CH3CH2OH；不饱和醇CH2=CHCH2OH；CH≡CCH2OH 脂环醇： 芳香醇： 注意： -OH和芳环相连不是醇而是酚，属于另一类化合物。 ②　甲醇衍生物 ③ 系统命名法 主链： 选含-OH的最长碳链，母体称为“某醇”。 编号：离-OH近的一端开始。 ④ 多元醇：羟基前用大写数字并写，用小写数字标明-OH位次。 3．命名 ① 普通命名法： ⑤?俗名： 甲醇—木醇； 丙三醇—甘油 ＃ 1．物理性质 ①? 状态气味： C1—C4R醇有酒味和流动液体； C5—C11的醇具有不愉快气味的油状液体； C12以上的醇为无臭无味的蜡状固体。 ②　沸点：可形成分子间氢键，所以有较高的沸点。 　　a　 较相近分子量的烷烃要高得多。 甲醇（32）64.9℃；乙烷(30)-88.6℃ 　　b． 随C原子数增加而有规律的上升， 　　c．C原子数相同的醇则含支链愈多的沸点愈低。 ③　 溶解性：醇在水中的溶解度随着C原子的增多而下降。 　　　　　　 醇与水分子之间可形成分子间的氢键。 ④?比重：烷醇的比重大于烷烃，但小于1；芳香醇的大于1。 2．化学性质 二、醇的性质 ＃ B．醇羟基中氢的反应活性： CH3O-H ＞ 1°＞ 2°＞ 3° ②? 与无机酸反应 A．与HX反应 　反应活性： HX：HI ＞ HBr ＞ HCl； 醇：烯丙醇 ＞3°＞ 2°＞1° Lucas试剂： HCl（浓）+ ZnCl2配制的溶液。 利用Lucas试剂可区分三种不同的醇。 酸性：醇＜HOH 碱性：RO-＞OH- A．反应： ① 似水性 C．与硝酸、亚硝酸，生成相应的酯 D．与磷酸作用得磷酸酯 B.与硫酸 用途：十二烷基硫酸钠可作润湿剂、洗涤剂、发泡剂。 硫酸二甲基酯是常用的甲基化试剂（剧毒）。 E．历程：酸催化下的亲核取代反应 SN1历程： 烯丙醇、三级醇、二级醇可通过SN1历程。 SN2历程： 一级醇、二级醇可能按SN2反应历程。 ＃ ③? 脱水反应 分子内脱水生成烯烃；分子间脱水生成醚。 反应活性： 3°OH ＞ 2°OH ＞ 1°OH 分子内脱水遵循扎依采夫规则： 主产物趋向于生成碳碳键上烃基最多的比较 稳定的烯烃。 ④ 氧化或脱氢反应 α-CH键的反应。 A．氧化 用CrO3/稀硫酸溶液氧化醇在有机分析中还可用来将伯醇、仲醇和烯烃、烃区别开来。反应现象很明显，溶液的颜色从清彻的橙色变成浑浊的兰绿色。 ⑤ α-二元醇的特性 　A．与金属络合 可用于鉴别邻二醇。 B．被HIO4氧化 B. 脱氢 α羟基醛和α羟基酮也可反应 1．卤代烃水解 2．醛、酮的还原 ① 可催化加氢。 ② 也可用EtOH + Na；LiAlH4；NaBH4等化学还原剂。 3．烯的硼氢化-氧化反应 步骤简单，副反应少，产率高。通过硼氢化反应所得的醇与烯烃直接酸催化加成得到的醇相