显色反应和影响因素.pptVIP

最佳读数范围与最佳值 设：ΔT =1%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示： 当：ΔT =1%，T 在20%～65%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。 可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为： Tmin＝36.8%, Amin＝0.434 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T %=20～65% (吸光度 A =0.70～0.20)。 本节要点： 显色反应的基本要求 显色反应的主要类型 显色反应的主要影响因素及原理 消除干扰显色反应的方法 设计分光光度法需要考虑的条件 选择参比溶液的原则 吸光光度产生误差的原因 * * * * * * * * * * * * 9.3 显色反应及影响因素 9.4 光度分析法的设计 9.5 吸光光度法的误差 9.3 显色反应及影响因素 要求： a. 选择性好 b. 灵敏度高 (ε104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (对比度?l60nm) 没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－ 显色反应 1、显色反应 2、显色剂 无机显色剂: KSCN：测 Fe、Mo、W、Nb 等 钼酸铵：测 P、As 等 过氧化氢：测 Ti、V 等 有机显色剂： 分 子 结 构 含有生色团(即含不饱和键的基团) 如偶氮基，对醌基和羰基等 含有助色团(含孤对电子的基团) 如氨基、羟基和卤代基等。 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO 3 H OO型： N N N O H OH ON型： PAR (4-(2-吡啶偶氨)-间苯二酚) N H N H N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二酮肟 邻二氮菲 磺基水杨酸 偶氮类：偶氮胂III 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 邻菲罗啉类：新亚铜灵 肟类：丁二肟 3、多元络合物 混配化合物 V-PAR-H2O （吡啶偶氮间苯二酚） 离子缔合物 AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB (十六烷基甲基溴化铵) 杂多酸: 磷酸盐 或硅酸盐 或砷酸盐 + 钼酸盐 （过量） 杂多酸 阴离子 (如[PMo12O40]3- 12-磷钼酸阴离子) + 还原剂 如SnCl2 磷钼蓝 或硅钼蓝 或砷钼蓝 进行光度测定 适当酸度 副反应 M + nR = MRn OH- H+ 存在型体的变化 RH = R- + H+ ?1 ?2 生成不同配比的络合物 例，磺基水杨酸 – Fe 3+ pH = 2 ~ 3 FeR 紫红色 pH = 4 ~ 7 FeR2 橙色 pH = 8 ~ 10 FeR3 黄色 4 影响因素 a 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） 酸度的选择 以 作图 可得适宜pH范围 实际工作中，作 A ~ pH 曲线，寻找适宜 pH 范围。 A pH 实际工作中，作 A ~ cR 曲线，寻找适宜 cR 范围。 A cR b 显色剂的用量 稍过量，处于平台区 实际工作中，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。 A T A T A T A T A T c 显色反应温度 加热可加快反应速度，导致显色剂或产物分解 d 显色反应时间 针对不同显色反应确定显示时间 显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定； 显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定 e 溶剂 有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率 实际工作中，作 A ~ t 曲线，寻找适宜 反应时间。 (1)控制酸度法 测Fe3＋: (控制pH) Fe3+, Cu2+ FeSS （紫红） Cu2+ pH 2.5 SS f 干扰离子 干扰消除办法（显色反应干扰的消除）： 测Co2＋(含Fe3+) : (掩蔽法) Co2＋, Fe3+ Co2+ FeF63- Co(SCN)2 (蓝) (1) NaF SCN－ Co2+ Fe2+, Sn4+ (2)Sn2+ Co(SCN)2 SCN－ (2)掩蔽剂掩蔽法 (3)氧化还原掩蔽法(改变价态) (5) 选择适当的测定波长 (6) 增加显色剂用量 (7) 分离 (4)利用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰 515 655 415 500 钍-偶氮砷III 钴-亚硝基红盐 A A 络合物 络合物 试剂 试剂 5 光度分析法的设计 1. 选择显色反应 2. 选择显色剂 3. 优化显色反应条