聚苯硫醚生产方法,应用前景.ppt

聚苯硫醚;参考文献;目录 PPS的主要生产方法 pps的应用和发展前景 形核剂在热致相分离法制多孔聚苯硫醚中的作用 ;PPS的主要生产方法 1.硫化钠法 通过对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中缩合反应制得 PPS。 一般采用 NMP、HMPA和 N -甲基己内酰胺为溶剂。; 缺点：生产工艺流程长 , 原料精制难度大 , PPS中含有微量的钠离子 , 且产品有直链型、半交联型和交联型 3种 , 使得产品的耐湿性、电气特性和成型性能下降。 该法的关键在于要求用于反应的硫化钠不含结晶水 , 而常态Na2 S·9H2O脱水难度较大。 2. 硫磺溶液法 　在 175～250 ℃、HMPA或 NMP为溶剂的条件下 , 对二氯苯和硫磺在常压下发生缩聚反应生成 PPS, 反应收率在 85%以上。 ;缺点：技术难度较大 , 硫磺提纯问题不易解决 , 加上在反应过程中加入了金属、低价金属离子盐类、醛类及有机酸等还原剂及助剂 , 增加了反应的副产物。 3.氧化聚合法 以二苯基二硫化物为原料 , 氧气或空气为氧化剂 , 乙酰丙酮、氧化钒为催化剂 , 在常温常压下反应制得 PPS, 收 率接近 100%。该法反应条件温和 , 无副产物氯化钠产生 , 产品纯度高 , 产物为直链结构 , 完全没有环状、交联歧化的情况 , 且生产成本比前 2种方法降低约 10%, 代表了 PPS合成工艺今后的发展趋势。 4. 对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法 如果在比熔融温度低 10～20 ℃时反应 , 则可制得线性 PPS。对卤代苯硫酚盐在溶剂吡啶或二甲基吡啶中反应速度 快 , 并可制得软化温度为 265 ℃的线型 PPS。;　 5.非晶质 PPS合成法 氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常温、常 压、微量钒化合物作用下直接聚合生成 PPS, 收率接近 100%。由该法制得的 PPS纯度高 , 非晶质 , 容易加工成薄膜或纤维。 　6. 硫化氢法 以硫化氢、硫化钠 (或氢氧化钠 ) 和对二氯苯为原料 , 加入一定量磷酸三钠作助剂 , 在极性溶剂 HMPA中进行常压缩聚反应得到线型高分子量 PPS产品。 优点是硫化氢的精制较硫化钠脱水更容易 , 缺点是反应流程较长且对设备防腐要求较高。;　 高分子量 PPS树脂的合成 　 线型高分子量 PPS的合成 利用炼油厂气中的硫化氢、氢氧化钠、对二氯苯为原料 , 加入复合催化剂 (如无水醋酸钠、碳酸钠 ) , 在 270 ℃、490～980 kPa下于NMP溶剂中反应得到高分子量的 PPS。 以硫铁矿制得的硫化氢以及氢氧化钠和对二氯苯为原料 , HMPA为溶剂 , 采用单一催化剂 , 常压下于 190～235 ℃反应得到高分子量PPS。 以天然气脱硫厂酸性气或含硫废气为原料 , 以磷酸钠为单一助剂 , 不加催化剂 , 以HMPA为溶济 , 在常压下合成线型高分子量PPS。 以硫磺和对二氯苯为原料 , 常压下合成线型高分子量 PPS。;（5）以精制的工业硫化钠为硫源 , 采用多组分催化剂 , 在 HMPA中进行常压分段缩聚合成线型高分子量 PPS。 （6）以络合物分子状态的硫化钠与分子状态的对二氯苯为原料 , HMPA为溶剂 , 在均相状态下低压缩聚得到高密度线型高分子量 PPS。 　 支链型高分子量 PPS树脂的合成 以碱金属硫化物、对二氯苯为原料 , 引入活泼第三单体 1, 2, 4 -三氯苯和碱金属盐助剂 , 在极性有机溶剂 NMP中 , 加压反应得到支链型高分子量 PPS, 分子量可以达到 200 000。; pps的应用和发展前景 我国 PPS生产存在的问题主要是在原料精制、聚合工艺、溶剂回收、产品后处理 ,工程放大及产品应用开发等方面仍有许多关键技术没有突破。 PPS树脂通过填充改性、多种成型方法加工和精密成型 , 可制作各种管、板、丝、膜、布及零部件 , 有 “塑料黄金 ”之称 ,可广泛用于纺织、汽车、电子电气、机械仪表、石化专用机械设备、国防军工、航空航天、家用电器等领域. 在 PPS后加工应用方面 , PPS树脂最大的应用市场 — — — 电子电气和汽车制造在我国尚未形成真正的支柱产业 , PPS合金、薄膜、纤维及共聚物的生产几乎还是空白。 ;PPS改性 PPS分子结构主要有交联型和直链型 2种。 交联型产品的耐热性好 , 但性脆 , 耐冲击性差; 直链型产品的韧性和耐冲击性好。 改性例子： 加入合金成分 , 提高交联度 ,提高 韧性和耐冲击性. 中空成型的 PPS新品, 适合于制造耐热、耐药品腐蚀的中空成型产品.;形核剂在热致相分离法制多孔聚苯硫醚中的作用 1.摘要 实验中以不同分子量的聚乙二醇作为形核剂研究热值相分离法制备多孔聚苯硫醚中形核剂的作用。孔隙结构随着聚乙二醇的加入而改变，其他一些因素，比如分