中药杜仲化学成分分析研究进展.docVIP

中药杜仲化学成分研究进展 王桃林 （福建莆田武警医院） 中药杜仲(Cortex Eucommiae)为杜仲科杜仲属植物杜仲的干燥树皮。杜仲 (Eucommia Ulmoides Oliv.)是我国独有的植物“活化石”，为杜仲科杜仲属多年生落叶乔木植物，在地球上己生活了近五千万年，杜仲别名较多，有思仙(《本经》)，木绵、思仲(《别录》)、百思仙(《本草衍义补遗》)、丝连皮、丝茧树皮(《中药志》)、扯丝皮(《湖南药物志》)、丝棉皮(苏医《中草药手册》)、玉丝皮等。味甘，性温，入肝肾二经，中医主治肝肾亏损、腰膝酸软，疼痛，安胎。 杜仲栽培历史悠久，分布地区广泛，主要分布于滇、黔、川、桂、豫、甘、陕及长江中下游等地。我国对中药杜仲的认识及利用至少有2000多年历史，《神农本草经》将杜仲列为上品，中药杜仲传统以干燥树皮入药，是名贵滋补药材，《名医别录》记载：“杜仲性温味甘，补肝肾、强筋骨”、《本草纲目》也提到，“杜仲主治腰膝痛、补中益精，坚筋骨，强志，除阴下痒湿，小便余沥，久服轻身耐老”。中医用于治疗高血压、类风湿性关节炎、腰痛、安胎、海-梅二氏病(脊髓灰质炎)和坐骨神经痛 [1-3]。 现代化学成分研究表明，杜仲含有多种生理活性成分。这些成分具有降压、抗菌、抗炎、抗病毒、增强机体免疫力等作用。而且杜仲叶和皮具有相似的化学成分，为了保护性利用珍稀的杜仲植物资源，杜仲叶也正式作为药材品种被收录2010版中国药典。 本文就国内外对杜仲的化学成分研究概况进行综述，旨在为中药杜仲的进一步研究与开发提供有价值的参考。 近年来许多学者对杜仲的化学成分作了大量研究工作，经研究发现，杜仲的主要次生代谢物有木脂素类、环烯醚萜类、苯丙素、低聚体、黄酮、多糖和杜仲胶等。Deyama 等对杜仲的甲醇水提取部位研究颇多，并且得到了多种木脂素及苷类化合物。 1. 木脂素类化合物 木脂素（lignans）是一类在生物体内由双分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。木脂素类化合物是杜仲化学成分中研究最多、成分最明确、结构最清晰的一类化合物，已分离得到的大多是双四氢呋喃类化合物。迄今为止，从杜仲中分离出来的木脂素类化合物有28种，其中多为苷类化合物，其糖基均为β-D-葡萄糖。结构类型多为双环氧木脂素（bisepoxy lignans)(即双四氢呋喃类，如松脂醇二葡萄糖苷、丁香脂二葡萄糖苷等，另外还有少量单环氧木脂素(monoepoxy lignans)、环木脂素(cyclolignans)、新木脂素(neolignans)和倍半木脂素(sesqiulignans)。 14 表松脂素8 表1 杜仲中双环氧木脂素化合物 化合物 取代基 文献 1 松脂素 R3=R4=OMe; R2=R5=OH; R1=R6=R7=H 4 2 中脂素 R3=R4=R6=OMe; R2=R5=OH ;R1=R7=H 5 3 丁香素 R1=R3=R4=R6=OMe; R2=R5=OH; R7=H 5 4 松脂素单糖苷 R1 =R6=OMe; R2 =O-glc; R5=OH; R3=R4=R7=H 4 5 松脂素二糖苷 R1=R6=OMe; R2=R5=O-glc; R3=R4=R7=H 4 6 丁香素单糖苷 R1=R3=R4=R6=OMe; R2=OH; R5=O-glc; R7=H 4，5 7 丁香素二糖苷 R1=R3=R4=R6=OMe; R2=R5=O-glc; R7=H 6 8 中脂素二糖苷 R1=R3=R6=OMe; R2=R5=O-glc; R4=R7=H 4 9 1-羟基松脂素 R3=R4=OMe; R2=R5=R7=OH; R1=R6=H 7 10 1-羟基松脂素-4＇-糖苷 R3=R4=OMe; R2= R7=OH; R5=O-glc; R1=R6=H 7 11 1-羟基松脂素-4＇＇-糖苷 R3=R4=OMe; R5= R7=OH; R2=O-glc; R1=R6=H 5 12 1-羟基松脂素二糖苷 R3=R4=OMe; R7=OH; R2= R5=O-glc; R1=R6=H 5 13 杜仲素 A R3=R4=R6=OMe; R2=OH; R5=O-glc; R1=R7=H 5 2. 环烯醚萜类 环烯醚萜类(iridoids) :环烯醚萜及其苷在植物界中分布较广，是植物中臭蚁二酸(iridodial)转变而来的单萜类化合物，分子中含有环烯醚键和环戊烷结构单元，在新鲜植物组织中含量较高。杜仲醇类没有环烯醚键，可以看作环烯醚萜开环后的产物。这类化合物还包括环烯醚萜多聚体。到目前为止，从杜仲中分离的环烯醚萜类化合物共21个。环烯醚萜分子中的双键由于受邻位氧原子