第10章 氮氧化物控制技术.pptVIP

大气污染防治原理与技术 第九章 氮氧化物控制技术 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O：无色无味，微溶于水，中等活性，有剧毒 NO：红棕色有窒息性臭味，性质活泼，易溶于水生成硝酸和亚硝酸，具有高腐蚀性和剧毒 NO2：强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 我国NOx的排放情况 1990年～910万吨，1995年～1000万吨，2000年～1500万吨 70%来源于煤的直接燃烧 固定源是我国目前NOx排放的主要来源 固定源中，火电厂排放的NOx占全国排放量的21% 形成机理 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 快速型NOx 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NOx 热力型NOx 产生NO和NO2的两个重要反应： 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 氧气浓度也影响上述反应 热力型NOx 烟气冷却对NO和NO2平衡的影响 烟气冷却过程中，根据热力学计算，NOx应主要以NO2的形式存在，但实际90％～95％的NOx以NO的形式存在，主要原因在于动力学控制 热力型NOx形成的动力学－Zeldovich模型 热力型NOx 影响NO生成的主要因素 燃烧温度、温度分布均匀情况、氧气浓度和停留时间 控制措施 降低燃烧温度 使炉膛内温度分布均匀，避免局部高温 减少氧气浓度 缩短高温区内的停留时间 快速型NOx 燃料中的N通常以原子状态与HC结合，C—N键的键能较N≡N小，燃烧时容易分解，经氧化形成NOx 火焰中燃料氮转化为NO的比例取决于火焰区NO/O2的比例 燃料中20-80％的氮转化为NO 受温度的影响很小 减排方法 燃烧中氮氧化物减排技术 低NOx燃烧技术 可明显的降低NOx的生成量 燃烧后氮氧化物减排技术 选择性催化还原 非选择性催化还原 热力脱硝 液体吸收法 吸附法 生物法 空气分级燃烧技术 国内外使用最为广泛的低NOx燃烧技术之一 基本原理 将燃烧所需空气量分成两级进入，使第一级燃烧区内过量空气系数在0.8左右，燃料在缺氧的富燃料条件下燃烧，使得燃烧速度和温度降低，抑制热力型NO的生成，同时燃烧生成的CO与NO进行还原反应，抑制燃料型NO的生成 在二级燃烧区，将燃烧用的空气剩余部分以二次空气输入，成为富氧燃烧区，一些中间产物被氧化成NO 空气分级燃烧技术 效果 可使NOx生成量降低30%～40% 分类 燃烧室中的分级燃烧 单个燃烧器的分级燃烧 应用 一次风占总风量的25 ～35% 多用于新锅炉的设计及燃烧器的改造 燃料分级燃烧技术 原理 利用燃料作为还原剂来还原燃烧产物中的NO 燃烧过程 燃料进入炉膛，大部分燃料（80～85%）从燃烧器进入主燃区，在贫燃料（富氧）条件下，燃烧并生成NOx 其余燃料（15～20%）通过燃烧器的上部喷入再燃区，在富燃料（贫氧）状态下形成很强的还原性气氛，使得NOx在再燃区内被还原成N2，并抑制新的NOx的生成 应用 可使NOx的排放浓度降低50%以上 燃料分级燃烧技术 高级再燃技术 原理 燃料分级技术和氮催化射入技术的结合 过程 位于再燃区后部的再燃燃料量较少，将氨水或尿素喷入再燃区后部或燃尽区，将NO还原成N2 也可在氨水或尿素中加入碱金属 效果 在碱金属催化作用下可降低85%的NOx排放 烟气再循环技术 原理 将一部分温度较低的烟气直接送入炉膛内，或掺入一次风、二次风与燃烧空气混合，由于烟气吸热使炉内温度降低，并稀释了氧气浓度，从而降低NOx的生成 影响因素 燃料品种、烟气循环量 特点 缺点：大量烟气流过炉膛，缩短了烟气在炉内停留时间，引起煤粉燃烧不稳定，甚至灭火 脱硝率较低，一般25%～35% 低过量空气燃烧技术（低氧燃烧） 原理 使燃烧过程尽可能在接近理论空气量的条件下进行，随着烟气中过量氧的减少，可抑制NOx的生成 特点 是一种最简单的降低NOx、排放和燃料消耗的改进方法 可降低15%左右的NOx的排放 缺点：增加不完全燃烧热损失，降低燃烧效率；还原性气氛降低灰熔点，引起炉膛结渣和腐蚀 选择性催化还原技术（SCR） 概述 工业上应用最多的一种脱硝技术 利用氨作为还原剂，在催化剂的作用下，还原烟气中的NOx为N2和水，由于氨具有选择性，基本上不与O2发生反应 1959年由美国人申请专利，1978年在日本工业化 优点： 脱硝率80～90% 反应温度低、催化剂寿命长、不含贵金属 缺点： 氨的腐蚀性强，管路设备要求严格，成本高 氨量计量控制