苯胺共聚物／环氧共混体系防腐蚀行为的研究.pdfVIP

维普资讯 第 10卷 第2期 电化学 V01．10 No．2 2004年5月 ELECTROCHEMISTRY May2004 文章编号：1006-3471(2004)02-0222-07 苯胺共聚物／环氧共混体系防腐蚀行为的研究 王青武，王庚超 (华东理工大学材料科学与工程学院，超细材料制备与应用教育部重点实验室，上海 200237) 摘要： 以苯胺与邻甲氧基苯胺为单体，采用水溶液化学氧化聚合法合成了聚苯胺、苯胺共聚物 及聚邻甲氧基苯胺，并对其性能与结构进行了测试、表征．实验表明：随着邻甲氧基苯胺含量的增 加，聚合物的溶解性能有明显的改善，其氧化程度随之降低；以上三种聚合物均对马口铁表现出良 好的防腐蚀性，其防腐蚀能力随氧化程度降低而降低；苯胺共聚物／环氧混合体系对马口铁也表现 出优异的抗腐蚀性． 关键词： 腐蚀；聚苯胺；聚邻甲氧基苯胺；环氧 中图分类号：TG174．4 文献标识码：A 聚苯胺以其原料价廉、良好的环境稳定性、较高的电导率、独特的化学和电化学性能等优 点，在许多科技领域内都呈现出广阔的应用前景 ¨J．自从DeBerryH发现电化学聚合聚苯胺 能使不锈钢表面钝化而防腐以来，引起了人们的广泛关注_5。。．研究表明：聚苯胺对金属基材 的确具有良好的抗腐蚀作用，其防护效果取决于聚苯胺的类型(本征态和掺杂态)和腐蚀介质 (酸性、中性甚至碱性)，而其防腐蚀机理则由于聚苯胺能使金属表面钝化形成一层致密的 Fe2O3和Fe3O4氧化物膜 川． 然而，由于聚苯胺的溶解加工性差，极大地限制了其应用推广．研究者也为此尝试了许多 方法，以期改善聚苯胺的溶解性能，诸如大分子质子酸掺杂诱导溶解[1¨、乳液聚合 引、与可溶 聚合物进行接枝共聚及模板胶束聚合等．而其中又以采用环取代苯胺与苯胺进行共聚能较为 显著地改善聚苯胺的溶解性能．本文以苯胺和邻甲氧基苯胺为单体，采用水溶液化学氧化聚合 法合成了苯胺、邻甲氧基苯胺的均聚物和共聚物，并应用电化学方法分别研究了这几种聚合物 以及苯胺共聚物／环氧混合体系对马口铁的防腐蚀行为． 1 实验部分 1．1 聚苯胺、苯胺共聚物及聚邻甲氧基苯胺的合成 采用水溶液化学氧化聚合法 引：将苯胺、邻甲氧基苯胺以及两者按一定比例配搭分别加 人到pH=0．5的盐酸溶液中，搅拌均匀后 ，滴加过硫酸铵水溶液 ，于5~C下聚合24h，经过滤、 收稿 日期 ：2003-09．18，修订 日期 ：2003．12-29 通讯联系人 ，Tel：(86-21E—mail：gengchaow@ccust．edu．cn 上海市科委纳米技术专项基金 (0352nm052) 维普资讯 第2期 王青武等：苯胺共聚物／环氧共混体系防腐蚀行为的研究 洗涤、干燥后得到掺杂态聚合物．将掺杂态聚合物经 10％的氨水反掺杂24h，洗涤、烘干，依次 得到本征态聚苯胺(PAn)、聚邻甲氧基苯胺(PoAs)及苯胺共聚物(P(An—CO—oAs))． 1．2 腐蚀试样的制备 裁制马口铁样片(面积2cm×2cm)，经600#砂纸打磨后，用丙酮或乙醇清洗除杂，晾干备 用． 将本征态的聚苯胺、苯胺共聚物及聚邻 甲氧基苯胺分别溶于N一甲基吡咯烷酮(NMP)，过 滤后的溶液各 自浇铸在马口铁样片上，置于60℃下干燥24h．涂膜厚度控制在20 m左右． 对比样品采用裸露马口铁样片． 将苯胺共聚物以0．10质量分数与环氧树脂及低分子聚酰胺固化剂混合，搅拌均匀后浇铸 在马口铁样片上，制成共混涂层样片(P(An—CO—oAs)／epoxy)，并于其上再涂覆一层环氧涂料面 漆，制成复合涂层样片(P(An—CO—oAs)／epoxy+top—coatedepoxy)．但对比的样品(马口铁样片) 只涂环氧涂料．所有样片均置于60℃下