高分子物理_链结构.pptVIP

2、支链型 由于加聚过程中有自由基的链转移发生，常易产生支化高分子 支化分子对高分子材料的使用性能有一定的影响 支化的类型：梳型、星型、无规支化 支化度：以支化点密度或两相邻支化点之间的链的平均分子量来表示支化程度 支化度越高，支链结构越复杂则对性能的影响越大，例如无规支化往往降低高聚物薄膜的拉伸度，以无规支化高分子制成的橡胶其抗拉强度及伸长率均比线型分子制成的橡胶为差。 3、交联型 缩聚反应中有三个或三个以上官能度的单体存在时，高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网形大分子时即成交联结构。 交联与支化有本质区别 支化（可溶，可熔，有软化点） 交联（不溶，不熔，可膨胀） 线型、支化、网状分子的性能差别 线型：可溶，可熔，易于加工，可反复加工应用，如一些合成纤维与热塑性塑料。（PE，PS等属此类） 支链型：一般也可溶可熔，但结晶度、密度、强度均比线型差。 交联型：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好，但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网状，便无法再加工，如橡胶及热固性塑料（酚醛、脲醛属此类）。 五、共聚物的序列结构 如果高分子由两种以上的单体组成，则高分子链的结构更加复杂，将有序列分布问题 1. 定义： 共聚物是高分子由二种以上的单体聚合形成的聚合物。 2. 序列结构（以A、B二元共聚为例）： —ABBABAAABA — 无规共聚物 —AAAAABBBBBAAAAAAABBB — 嵌段共聚物 —ABABABABAB — 交替共聚物 —AAAAAAAAAAAAAAA — 接枝共聚物 ︱ ︱ BBBB BBBBB 1、无规共聚物（random copolymer） 两种单体单元无规则地线型联结 —ABBABAAABA — 由于两种高分子平行无规则地排列改变了结构单元的相互作用，也改变了分子间的相互作用，因此在溶液性质、结晶性质、力学性质方面和均聚物有明显不同。 应用举例： 例1：PE、PP是塑料，但 乙烯与丙烯无规共聚的产物为橡胶。 例2：PTFE（聚四氟乙烯）是塑料，不能熔融加工，但四氟乙烯与六氟丙烯共聚物是热塑性的塑料。 2、嵌段共聚物（block copolymer） 两种单体单元以自身短段联结（镶嵌） —AAAAABBBBBAAAAAAABBB — 例如：用阴离子聚合法制得的SBS树脂就是苯乙烯与丁二烯的三嵌段共聚物，其分子链的中段是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯线型联结而成。 SBS的物理交联：在120℃可熔融，可用注塑成形，冷到室温时，由于PS的玻璃化转变温度高于室温，分子两端的PS变硬，而分子链中间部分PB的玻璃化转变温度低于室温，仍具有弹性，显示高交联橡胶的特性。SBS不是用化学键交联，而是通过玻璃态PS “交联”的，这是物理交联。 3、交替共聚物（alternating copolymer） 两种单体单元交替地线型联结 —ABABABABAB — 4、接枝共聚物（graft copolymer） 以一种单体形成的链为主链，另一种单元形成的链为支链，以支链型联结。 —AAAAAAAAAAAAA — ︱ ︱ B B B B B 4、接枝共聚物（graft copolymer） 举例： ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。 ABS 可以是以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上；也可以以丁睛橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯—丙烯睛为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。 ABS兼有三种组分的特性：丙烯腈有CN基，使聚合物耐化学腐蚀，提高抗张强度和硬度；丁二烯使聚合物呈现橡胶态韧性，提高抗冲性能；苯乙烯的高温流动性好，便于加工成型，而且可以改善制品光洁度。 问题: 1、高聚物的结构层次如何划分？ 2、依照主链的化学组成，高分子化合物可分为哪几种类型？ 3、何谓构型？构型有哪些类型？ 4、简要说明线型、支链型和交联型高聚物的性能特点。 巧分金环 第三节 高分子链的远程结构——构象 （Conformation） 一、分子内旋