第2章节 UV光谱-讲稿(09.2)2.pptVIP

第二章 紫外光谱Ultra Violet Spectrophotometry 三. UV在定性分析中的应用 2. 化合物鉴定 2) 比较λmax和εmax的一致性 3. 共轭体系的判断 4. 确定异构体 2) 互变异构体(分子内和分子间氢键) 溶剂极性对互变异构平衡的影响 5. 有机化合物摩尔质量测定 6. 氢键强度测定 2-5 紫外光谱定量分析 二. 定量分析方法 ③ 差示法 (差谱或差示光谱) 2. 多组份样品的分析 ① 解联立方程法 ② 多波长法 等吸光度点法（作图法） 2.6 导数光谱法 一. 导数分光光度法的基本原理 二. 重叠吸收带的分辨 三.导数光谱的应用 基本概念 ④ 不经联立方程计算直接测定混合溶液中2～3种相互干扰组分的各自含量； 可见，双波长光谱法显著提高了分光光度法的灵敏度和选择性，并大大扩大了应用范围。 ⑤ 可测量试样溶液的导数光谱。 2.5 定量分析 20世纪20年代，Dymond首先提出把导数技术应用于仪器分析领域。 20世纪50年代初，导数技术开始引入紫外-可见和红外分光光度分析，为分光光度法的发展开辟了一条新的途径。 直到20世纪60年代，由于仪器的限制，导数技术的发展比较缓慢 20世纪70年代以来，随着低噪音运算放大器的出现和计算机在分光光度中的应用，简化了获得导数光谱的方法，有力地推动了导数光谱的理论与应用研究的发展。 2.6 导数光谱 引入导数技术，扩展了分光光度法的应用范围，在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰和加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面，导数分光光度法在一定程度上解决了普通分光光度法难于解决的问题。 2.6 导数光谱 A(或T)对λ求导 图2.47 吸收曲线和1～4阶导数 2.6 导数光谱 图2.49 2.6 导数光谱 2.6 导数光谱 当两吸收峰重叠(如肩峰)时的吸收曲线及1～4阶导数光谱图 导数光谱的求值方法 切线法 峰谷法 峰零法 求得导数值后，即可按一般分光光度法的定量分析方法求其组分含量。 2.6 导数光谱 图2.50 1) 提高选择性： 多组份峰重叠，求导后差异加大，可求得真正的吸收光谱 2) 提高定量或检测的灵敏度： 高阶导数可使峰形变高，变窄。 从图中可见，导数光谱法的特点： 2.6 导数光谱 1mg/L 苯 10mg/L 苯 1mg/L 苯；2阶导数 1mg/L 苯；4阶导数 图2.51 痕量分析 乙醇吸收光谱 可测定 1mg/L 的苯 一般吸收光谱法只能检测到50mg苯/L乙醇 的水平。 根本无法检测 仅有很微弱的信号 可检测 5mg/L 的苯 乙醇中痕量苯的测定 2.6 导数光谱 CD与苯酚浓度成正比 FN与苯胺浓度成正比 废水中苯胺和苯酚含量的测定，也可以用导数光谱进行快速、简单、连续的分析，并达到1～5mg /L的水平，即使试样混浊、有色也不会发生干扰 5mg/L 苯胺、苯酚 4阶导数光谱 2.6 导数光谱 废水中苯酚的 UV 谱及 1 阶导数谱 图 含酚废水 无酚废水 苯酚水溶液 2.6 导数光谱 石油中重金属的含量测定 用普通吸收曲线难以直接测定 4阶导数光谱可直接单独或同时测定镍、铁和钒 5-Br-PADAP镍、铁、钒吸收光谱 吸收光谱 4阶导数光谱 2.6 导数光谱 2.7 实验过程中的影响因素 图2.53 2.7 实验影响因素 图2.54 2.7 实验影响因素 图2.55 2.7 实验影响因素 图2.59 2.7 实验影响因素 1、发色基团、助色基团基本概念 2、有机化合物的价电子跃迁类型、紫外吸收带与分子结构的关系 3、影响紫外光谱吸收带的主要因素 * §2-2 1. 纯度检查 对于同一化合物，εmax 相同 对于同一样品池，L相同，所以 A∝ C （2）利用εmax 检查纯度 （1）利用杂质峰检验纯度 如饱和烃溶液中的芳烃杂质的检验，lgε≤ 1 A=εCL 样品的纯度 =ε’max/εmax= 9207/10230 = 90% 现有菲样品测得的 ε’max= 9207 如纯菲的CHCl3溶液在296nm的εmax= 10230 2.4 定性分析 1)比较光谱的一致性 为消除溶剂效应，应将试样和标样在完全相同的条件下测定其吸收光谱。 两个化合物的吸收光谱是否一致 2.4 定性分析 可从分子式查化合物名称，λmax、εmax、测定溶剂等 UV谱图集 共有19000个化合物谱图，附有五种索引 ① Organic