第2章节 化学热力学基础和化学平衡.ppt

上例可进一步计算：在标准状态下可以 自发进行的最低温度。 O2(g) ΔfHm,Bθ/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0 Sm,Bθ/J.mol-1.K-1 126.8 186.264 205.138 ΔrHmθ(298.15K)=163.85kJ.mol-1 ΔrSmθ(298.15K)=162J.mol-1.K-1 解： CH3OH（l）→CH4(g) + 平衡温度即转化温度,此时ΔrGmθ=0 按吉布斯公式 ΔrGmθ(T)≈ ΔrHmθ(298.15K)-TΔrSmθ(298.15K) 所以 T≈ΔrHmθ(298.15K)/ΔrSmθ(298.15K) =1011.42K(984.27℃) Thinking: BN是一种耐高温材料，也是一种优良的绝缘材料，在耐火材料和电子工业中已得到广泛的应用。 合成BN的方法有几种，究竟选择那种方法更能切合实际，可以利用Δr Gm来判断。 通过热力学计算，从原料成本、能量消耗、产品纯度和有关设备等几方面进行综合考察，可选出其中最合理的合成方法。 （3）选择合理的合成方法 用单质B与N2反应 2B（s）+ N2（g）＝2BN（s） 用BCl3与NH3反应 BCl3（g）+NH3（g）＝BN（s）+3HCl（g） 用B2O3与NH3反应 B2O3（s）+2NH3（g）＝2BN（s）+3H2O（l） §2－4 化学平衡 化学平衡及其特征 平衡常数 化学反应等温方程式 化学平衡的移动 一、化学平衡及其特征 1、可逆反应(reversible reaction) 在同一条件下可同时向正、逆两个方向进行的反应称为可逆反应，在反应式中通常用“ ”表示，例如： 在一定条件下，将SO2和O2置于密闭的容器中进行反应。随着SO2和O2 的消耗，正反应速率逐渐减小，逆反应速率随着SO3压力的增大而增大，最终导致正逆反应速率相等，达到平衡状态 (equilibrium state) 。 当正反应速率等于逆反应速率，各种物质的浓度不再发生变化时体系所建立的动态平衡，称为化学平衡。 2、化学平衡(chemical equilibrium) 3、化学平衡状态的重要特点： 　①.正、逆反应速度相等是平衡建立的条件； 　②.达到平衡时各物质的浓度都不再随时间改变，这是建立平衡的标志； 　③.平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度； ④.化学平衡是有条件的，当外界条件改变时，正、逆反应速度要发生变化，原平衡受到破坏，直到建立新的动态平衡。　 二、 平衡常数（equilibrium constant） 1.实验平衡常数 任一可逆反应 浓度平衡常数 在一定温度下反应达到平衡时，各反应物和生成物的平衡浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积为一常数这个常数叫浓度平衡常数。 量纲为(mol·l-1) △n。 任一可逆反应 压力平衡常数（气体） 在一定温度下，气相反应达平衡时，各反应物和生成物的平衡分压以其化学计量数为指数的幂的乘积为一常数。 量纲为(Pa) △n 或(kPa) △n。 反应一般形式 a A +bB =yY+zZ 压力平衡常数（气体） p→平衡分压 c→平衡浓度 浓度平衡常数 2. 标准平衡常数 气相反应 溶液中溶质的反应 Kθ的量纲为一 对于给定的反应， Kθ只是温度T的函数。 Kθ越大，说明该反应进行的越彻底；反之， Kθ越小，反应进行的越不彻底。 书写平衡常数的注意事项 ①.写入平衡常数表达式中的各物质的浓度和分压,必须是在系统达平衡状态时相应的值。 ②. 纯液体、固体或溶剂不出现在K 的表达式中； ③.平衡常数与反应方程式的书写形式有关。 一般的化学反应： Questions： ① Kθ中的θ表示该化学反应体系中各物质均处于标准态吗？ ②反应的Kθ值极大预示着该反应可以很快进行吗？ ③反应的Kθ值极小意味着该反应根本不能进行吗？ 3.多重平衡规则 如果一个反应是其它几个反应的和(或差)，则这个反应的平衡常数等于这几个反应的平衡常数的积(或商)，这个规则称为多重平衡规则。 Questions： 如果 反应（1）－2 反应（2）=3 反应（3） 注意！ 所有的平衡常数必须在同