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第一章黄腐酸概述
黄腐酸是腐殖酸中的一类物质。自从1786年首次从土壤中得到腐殖酸以
来,人类对腐殖酸的研究已有二百多年的历史了。我国腐殖酸有组织的研究工
作始于五十年代末,主要是从泥炭利用开始的。六十年代,国内掀起了利用腐
殖酸肥料和改良土壤的热潮。七十年代后期,腐殖酸的研究受到国家的重视和
推动,从而全面推动了我国腐殖酸的综合开发和利用。八十年代,随着全国腐
殖酸事业的不断发展,国家经委于1987年批准成立了“中国腐殖酸工业协会”,
负责统一组织和协调全国的腐殖酸工作。国际腐殖酸有组织的研究也比较晚,
Peat
国际泥炭学会(International
四年举行一次国际会议,其宗旨侧重于应用。国际腐殖质协会(International
HumiCSubstance
会议,其宗旨侧重于环保。这两个国际组织都与中国腐殖酸工业协会保持着密
切的联系与交流…。
1.1腐殖酸的结构特征
acid)是植物的残骸在微生物参与下经过复杂的化学、生
腐殖酸(humic
物分解及合成反应生成的一种有机混合物。1。分子量小到几百、大到几百万,
通常成黑色或棕色的无定形态。腐殖酸分子中含有苯环,稠苯环及各种杂环,
各环之间有桥键相连,环及支链上有羧基、酚羟基、醌基、甲氧基、磺酸基、
胺基等各种官能团”1。由此决定了腐殖酸具有酸性、亲水性、离子交换性,还
有较强的络合、螯合能力及吸附能力。腐殖酸具有胶体性质,可形成稳定的胶
体溶液,在水溶液中显示疏松的结构。腐殖酸的热稳定性较差,在高温下很容
易脱羧、脱羟基、裂解等,以至使其变性,失去原有活性。腐殖酸在一定条件
下可以进行硝化、磺化、氧化等反应,通过结构变化可在一定程度上改变腐殖
酸原有的性质,赋予它新的品质,以满足实际应用的需要“1。
1.2腐殖酸的分类
腐殖酸有天然腐殖酸和人造腐殖酸之分,就腐殖酸这个名词而言,土壤学
-1一
家强调其形成过程中的微生物作用,坚持叫“腐殖酸”,而煤炭化学家因其主要
由植物演化而来,认为应该叫做“腐植酸”。本论文所研究的黄腐酸(BFA)是由
微生物发酵而得到的,因此,它应该属于“腐殖酸”。天然腐殖酸的类别主要有
水体腐殖酸,土壤腐殖酸,煤炭腐殖酸。由于水体腐殖酸和土壤腐殖酸作为腐
殖酸原料来提取显然难以商品化,因此,目前商品化的开发利用主要指的是煤
炭腐殖酸,其主要原料是泥炭、褐煤及风化煤。从人造腐殖酸的类别来看,主
要有生物发酵腐殖酸,化学合成腐殖酸,氧化再生腐殖酸。
另外,Mulden,Berzelius等人根据颜色和在水中,以及碱溶液中的溶解度
将腐殖酸物质分为:(1)不溶于碱的部分,称为腐黑物和胡敏素;(2)溶于碱的
部分为褐色胡敏素、黑色腐殖酸;(3)溶于水的部分为克连酸和阿h克连酸。Oden
用不同溶剂把腐植物质分开,溶于碱液又用酸沉淀下来的称谓胡敏酸(即腐殖
酸,humicacid),溶于酸同时溶于水的低分子组分称为富里酸(煤化学中称为
黄腐酸,fulvicacid),溶于乙醇、丙酮的称为吉马多美郎酸(煤化学中称棕
腐酸,kimatomeilonacid),不溶于上述溶剂的残留大分子部分称为胡敏素(煤
化学中称为胡敏素,humin)”…。
1.3黄腐酸结构特征
acid,简称FA)是腐殖酸
由上述腐殖酸的分类方法可知,黄腐酸(fulvic
中的一类物质,因此它既具有腐殖酸的一般性质和特征,同时又有着一般腐殖酸
所不具备的特点。相对于一般腐殖酸,黄腐酸具有以下特点:其缩合程度和碳
含量较低,分子量较小,容易被生物吸收利用;含有较多的氧;结构上含有更
多的羧基、羟基等活性基团,比一般腐殖酸的生理活性大;色泽较浅,水溶性
较好,能溶于水、酸、碱溶液;絮凝极限高,缓冲容量大,pH值更接近中性,
使用浓度往往也更低,更容易被生物吸收利用。因此,在实际应用上,黄腐酸
表现出更高的生理活性。
同时与棕、黑腐酸相比,其缩合程度和碳含量较低,分子量较小,而含有
的活性基团较多,表现出色泽较浅,水溶性较好,能溶于水、酸、碱溶液;比
一般腐殖酸生物活性大;由于分子量小,絮凝极限更高,缓冲容量更大,pH值
更接近中性,使用浓度往往也更低,更容易被生物吸收利用。
1.4黄腐酸类物质的应用
黄腐酸被广泛的应用于农业、林业、牧业
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