煤转化的化学基础4(煤液化).ppt

认识：能源转化、能源对比不能以吨位计 热效率：直接液化、间接液化均 50% 目前火电热效率：33 - 42% 问题： 煤液化是浪费资源 因为：直接液化 3.5吨煤 ? 1吨油 间接液化 5 吨煤 ? 1吨油 煤液化不是浪费资源 编出来的问题 认识：能源的可持续发展 ? 用不完 煤炭的作用：稳定地完成能源更替的衔接 问题：煤液化是用一种希缺资源替代另一种希缺资源 木柴 煤炭 石油 天然气（水合物？） 核能 生物质能 太阳能 时间 编出来的问题 认识： 确实，氢自身是洁净的，煤液化是“煤”加氢过程 ? 以燃氢汽车还需相当长的时间才能成为主体 ? 煤液化油的干净程度与H2相同，只是使用时排CO2 煤制氢时相同量的CO2已排出 ? 煤液化为20%的CO2的集中处理提供了平台 问题：用煤制的“洁净氢”去制“肮脏的”汽油 编出来的问题 Demonstration and Application Plant capacity, Mt/y 2010 2015 2020 2000 2005 3.0 2.0 1.0 0.0 Estimated operation date ICL ICL DCL ICL ICL DCL 4.0 5.0 1 Mt/y shenhua 0.16 Mt/y Yitia Luan/Synfules China 3.2 Mt/y Shenhua/Shell ? ? ? ICL ICL DCL ICL ICL 3.6 Mt/y Shenhua/Sasol 1 Mt/y Yankuang 2 Mt/y Shenhua ICL ICL ICL 5 Mt/y Yitai/Luan/Yankuang 作业（4月11日交） 分析煤浆在预热器中可能发生的变化。 　　　预习煤间接液化、合成甲醇等 煤的直接液化 煤基产品 煤 燃烧 转化 固体 – 焦炭、炭材料 气体 – 工业用燃气、民用燃气、合成气 化学品 – 焦油化学品（芳烃）、氨、甲醇 液体 – 车用燃料 间接液化（ICL） 直接液化（DCL） 汽油 柴油 含氧燃料 发明与早期进展 Friedrich Bergius（1884-1949，德国） 1907 获得博士学位（莱比锡大学，化学 ） 1913 发明煤直接液化, 1931年获得诺贝尔化学奖 德国建成世界上第一座直接液化厂（30万吨/年） 36-44 德国建成12套直接液化厂 423 万吨/年 二战期间 英国 15 万吨/年 日本 中国抚顺（1942，连续运行1000 h，未能正式投产） 法国、意大利、朝鲜、… 二战后 德国煤液化工厂大部分被盟军拆除，有的转向精炼石油 1950 廉价的中东石油 → 直接液化生产和研发停止 煤直接液化的历史 1973、1979 两次世界石油危机 → DCL研究蓬勃发展 美国、德国、英国、日本、前苏联、… 多种工艺、实验室－数百吨/天 德国－IGOR（1981，200 t/d） 美国－SRC（50 t/d） EDS（1986，250 t/d） H-Coal（600 t/d） 苏联－低压加氢（1983，5 t/d） 日本－BCL（1986，50 t/d） 高晋生、张德祥《煤液化技术》化学工业出版社，北京，2005 1990s 石油价格下跌，研发减缓 日本－NEDOL（1996，150 t/d） 中国－煤科总院（1983－，0.1 t/d） 煤直接液化的历史 2004 中国神华（6 t/d） 2008 神华（100 万吨/年运行） 神华 6 t/d 神华 100万吨/年 煤直接液化的宏观化学 煤 挥发分 固定碳 灰分 水分 液体 气体 残渣 水 目的产物 可利用的产物 H/C=0.8 ＋H2O 气化 CO、H2 煤直接液化的宏观化学 汽油 柴油 H/C～2 催化加氢 H2 煤直接液化的宏观化学 Coal 自由基 加热断键 目前的认识： 和自由基大小相近的产物 加氢 缩聚 大分子 固体产物 煤直接液化包括三个目的 煤大分子 (M=5000-10000) 破碎为油小分子 (M～200) H/C比从0.8 提高至1.9 从油品中脱除S、N、O等杂原子 煤直接液化的宏观化学 煤直接液化反应的核心 “自由基产生速率”和“加氢速率”匹配 温度 400－450oC 氢压 15－30 MPa 工艺上如何实现？ 煤直接液化的过程 煤要以粉的形式液化 → 磨煤 固体煤粉输送？→ 管路、阀门 → 部分液化后怎么办？ 加液相介质－油（循环油） 供氢溶剂 催化剂 产物的分离 油 渣 循环油 加氢阻力？ 气泡 煤粒 油 煤直接液化过程的必备单元 磨煤 （包括：干燥） 制氢 （气化、水煤