第五章催化剂及催化动力学基础.pptVIP

第五章催化剂与催化动力学基础 5.1 催化剂 1.催化剂的性能要求: 工业催化剂所必备的四个主要条件：活性好、选择性高、寿命长、机械强度高。 活性适中，温度过高，就会造成“飞温”。 2.催化剂的类别： 催化剂一般包括金属（良导体）.金属氧化物.硫化物（半导体）以及盐类或酸性催化剂等几种类型。 活性组分分布在大表面积，多孔的载体上。 载体：活性炭、硅藻土、分子筛等。要有一定的强度。 3.催化剂的制法: 混合法。 浸渍法。 沉淀法或共沉淀法。 共凝胶法。 喷涂法或滚涂法。 溶蚀法。 热溶法。 热解法等。 1、经研究，已知NO和H2进行反应机理如下： 图 催化剂的有效系数 3. 非等温催化剂的有效系数 * * 5.2 催化剂的物理特性 5. 2.1 物理吸附和化学吸附 物理吸附——范德华力 化学吸附——化学键力 5.2.2 吸附等温线方程式 吸附和脱附达平衡时，吸附量与压力有一定的关系，这种关系曲线。 (1) Langmuir吸附 假定：1）均匀表面。 2）单分子吸附。3）吸附分子间无作用力。 4）吸附机理相同。 覆盖度：固体表面被吸附分子覆盖的分率。 吸附速率 脱附速率 平衡时，则 若 对于离解吸附 多分子吸附： 2.Freundlick型 3.Temkin 2、3属偏离理想吸附。实际吸附原因：表面不均匀、 吸附分子间有相互作用。 4.BET方程 可以利用此式测催化剂的比表面积. 5.2.3.催化剂的物理结构 指比表面积、孔结构。 比表面，按BET法测。 常用N2作吸附质 77.2K吸附 2.孔容与孔径分布。 一次孔 孔容 二次孔 颗粒间空隙 采用氦汞法， 孔径的分布： 大孔 r25nm 中孔 1nmr25nm 微孔 1nm左右 孔径：压汞法，气体吸附法。 3.孔的几何形状： 大多数催化剂的孔道是曲折的，没有规律。 5.3 气-固相催化反应动力学 图5-3: 催化反应过程示意图 5.3.1. 反应的控制步骤： 1）反应物从气相→催化剂外表面 （外扩散） 2) 反应物→催化剂内孔 （内扩散） 3）反应物在催化剂上吸附 （吸附过程） 4）发生反应 （表面反应过程） 5）产物从催化剂表面脱附 （脱附过程） 6）产物从催化剂孔内→孔外 （内扩散） 7) 产物从催化剂孔外→气流中 （外扩散） 哪一步的阻力大，就是速率控制步骤。 则整个反应速率可与哪个或哪些步骤的速率相等？ （08年真题） A、步骤（1）；B、步骤（2）； C、步骤（3）；D、步骤（1）和（3） 5.3.2.双曲线型的反应速率式 反应速率一般是以单位催化剂的重量(W)为基准。 1).表面反应控制 以 A + B → R + S 为例。 其基元步骤为: A + B 可利用5个方程求出任意θ。 3）脱附控制 ① ② 5.3.3. 反应速率的实验测定法 1.内、外扩散影响的排除 外扩散可通过在同一温度下改变流量 ，测转化率 二者数据按 作图，两曲线落在同一曲线上则无外扩散。 内扩散，改变催化剂的粒度，恒定 响时. 2.实验用反应器 1）固定床积分反应器和微分反应器。 2）催化剂回转反应器。 3) 流动循环（无梯度）式反应器。 4) 脉冲反应器。 5) 流化床反应器。 ,作图,无影 图 催化剂回转式反应器示意图 图 内循环式反应器示意图 5.3.4 催化剂颗粒中的扩散 1. 扩散系数 分子扩散（容积扩散）：孔径较大，扩散阻力来自分子间的碰撞 努森扩散：在微孔中，扩散的阻力主要来自分子与 孔壁的碰撞。 扩散系数D：对于沿Z方向的一维扩散，扩散通量N(kg mol/s )与浓度梯度成正比，该比例常数为扩散系数。 a . b.努森扩散系数 c.当分子扩散与努森扩散同时存在时,用综合扩散系数 D 对