第三节有机化合物地结构理论.ppt

第三节 有机化合物的结构理论 碳元素是形成有机化合物的主体元素，它位于元素周期表中第二周期第4主族，碳原子的电子结构为 Is2、2s2、2p2。碳原子的最外层有 4个电子，与其它原子结合时，不易得失电子，而通过电子对的共用与其它原子相结合。因此，有机化合物分子中的化学键主要是共价键。 外层电子结构： 在碳原子中，外层只有2个未成对的电子能形成共价键，所以碳原子应是2价。但实践证明，碳原子在有机化合物的结构中，一般都是4价，这是因为碳原子在成键时发生了电子的激发和轨道的杂化。即碳原子在成键时，其中有1个ZS电子激发到同一个电子层能级相近的2p轨道上去，变成了4个未成对的电子，碳原子即从基态转变为激发态。 2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz 不同类型、能级相近的原子轨道，可以“混杂”起来重新形成一组数目相等，能量相同的新的轨道，这种新轨道叫做“杂化轨道”，这种“混杂”的过程叫做杂化。杂化轨道电子云的能量、形状及方向均发生了改变。杂化后的电子云变得向一个方向集中，在成键时则有利于电子云最大限度的重叠，且杂化轨道的空间排列，是互相之间尽可能相距最远，以使相互间的斥力最小，可以形成更为稳定的键。 碳的杂化轨道有以下三种类型： 烷烃分子中碳的4个价键。都是由sp3杂化轨道形成的。如甲烷分子中的4个C—H健完全相同，健角都是109°28′ ，与理论推断相符。 （a）碳的sp3杂化轨道；（b）甲烷正四面体模型 2．sp2杂化轨道：sp2杂化轨道由1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化，形成能量、形状完全相同的3个sp2杂化轨道，形状与sp3杂化轨道类似，3个sp2杂化轨道间的夹角为120o，成平面正三角形。剩下的未参与杂化的1个p轨道垂直于sp2杂化轨道所在的平面。乙烯分子中的碳原子就是sp2杂化，所以乙烯分子为平面结构。 碳的sp2杂化轨道 3．sp杂化轨道：由1个2s轨道与1个2p轨道发生杂化，形成能量、形状完全相同的2个sp杂化轨道，轨道形状大体同前，两个杂化轨道的对称轴在同一直线上，所以两个轨道间的夹角为180o。剩下的2个未参加杂化的p轨道与杂化轨道间相互垂直。乙炔分子中的碳原子就是sp杂化，乙炔分子为直线形结构。 碳的sp杂化轨道 二、共价键的种类 σ键：轨道沿着键轴（即成键两原子核之连线）方向相互重叠，轨道的重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，在两原子核间电子云密度最大。所以键结合得比较牢固，不易断裂，它是构成分子的骨架。 π键：由2个相互平行的p轨道从侧面重叠，其重叠部分不呈圆柱形对称分布，而是具有1个对称面，由碳一碳键所在平面的上下两部分组成。而π键电子云重叠程度较小。也不象σ键电子云那样集中在2个原子核的连线上，而是垂直并对称地分布于σ键平面的上下，电子云流动性大，在外电场影响下较易极化并发生共价键的断裂，从而参与化学反应。 一般来说，共价单键是σ键，共价双键中有1个σ键和1个π键，共价叁键中则有一个σ键和2个π键。 乙烷分子中σ键 乙烯分子中σ键和π键 三、共价键的属性 l.键长：以共价键相结合的2个原子核之间的距离称为键长。它取决于电子云的重叠程度，重叠程度愈大，键长愈短。 常见共价键的键长为： 2．键角：分子中同一原子形成的2个共价键间的夹角称为键角。键角是决定有机化合物分子的空间结构和某些性质的重要因素。 3．键能：对于双原子分子，破坏 其共价键时所需提供的能量， 称为该共价键的离解能，也就 是该共价键的键能。但对多原 子分子，共价键的键能是指同 一类共价键的平均离解能。 4．共价键的极性和极化性 H3C—CI 这种电子云非对称分布的共价键称为极性共价键。电负性相差越大，则键的极性也越大。共价键的这种极性是键的内在性质，是永久存在的。 （2）共价键的极化性：在外界电场影响下，共价键内电子云分布发生改变，即分子的极性状态发生了改变，这种现象称为键的极化性。不论是极性或非极性共价键，均有此性质。键极化的难易程度称为极化度。键的极化度大小主要决定于成键原子电子云的流动性，电子云流动性越大，键的极化度也就越大。 * * 一、碳原子的结构及轨道的杂化 (一) 碳原子的结构 2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz 基态 激发态 基态激发态 （二）轨道的杂化 激发态碳原子的4个价电子中，1个是s电子，3个是p电子，其成键的