第五章节 物相分析.pptVIP

物相定量分析 X射线物相分析方法 材料或物质的组成包括两部分：一是材料的组成元素及其含量；二是这些元素的存在状态，即是什么物相。 材料由哪些元素组成的分析工作可以通过化学分析、光谱分析、X射线荧光分析等方法来实现，这些工作称之成份分析。 材料由哪些物相构成可以通过X射线衍射分析加以确定，这些工作称之物相分析或结构分析。 X射线物相分析方法 材料的成份和组织结构是决定其性能的基本因素; 化学分析能给出材料的成份; 金相分析能揭示材料的显微形貌; 而X射线衍射分析可得出材料中物相的结构。 因此，三种方法不可互相取代。 X射线物相分析 例如:钢铁材料（Fe-C合金），成份分析可以知道其中C%的含量、合金元素的含量、杂质元素含量等等。但这些元素的存在状态可以不同，如碳以石墨的形式存在形成灰口铸铁，若以元素形式存在于固溶体或化合物中则形成铁素体或渗碳体。究竟Fe-C合金中存在哪些物相则需要物相分析来确定。用X射线衍射分析可以帮助我们确定这些物相； X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。 X射线衍射分析的特点 能鉴定物相而不是元素 如碳钢的主要成分是铁、碳，但X射线衍射并不指出铁、碳的含量为多少，而是指出在各种不同处理条件下该材料由哪些相组成，是铁素体、奥氏体还是碳化物，并指出各相的含量。 能区分同素异构体。如具有不同结构的Al2O3有20多种，用其它方法很难区分开。 试样用量少。 可以不破坏样品（无损检测）。 X射线物相分析分为: 物相定性分析 物相定量分析 定性相分析 1. 基本原理 2. PDF卡片 3. 索引 4. 分析方法 5. 计算机自动检索 基本原理 X射线物相分析是以晶体结构为基础，通过比较晶体的衍射花样来进行分析。 对于晶体物质中来说，各种物相都有自己特定的结构参数（点阵类型、晶胞大小、晶胞中原子或分子的数目、位置等），结构参数不同则X射线衍射花样也就各不相同，所以通过比较X射线衍射花样可区分出不同的物相。 当多种物相同时衍射时，其衍射花样也是各种物相自身衍射花样的机械叠加。它们互不干扰，相互独立，逐一比较就可以在重叠的衍射花样中剥离出各自的衍射花样，分析标定后即可鉴别出各自物相。 目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X射线衍射，获得一套所有晶体物质的标准X射线衍射花样图谱，建立成数据库。 当对某种材料进行物相分析时，只要将实验结果与数据库中的标准衍射花样图谱进行比对，就可以确定材料的物相。 X射线衍射物相分析工作就变成了简单的图谱对照工作。 定性相分析的判据 通常用d（晶面间距）和I（衍射线相对强度）的数据代表衍射花样。 用d-I数据作为定性相分析的基本判据。 定性相分析的方法 将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组（PDF卡片）进行对比，以鉴定出试样中存在的物相。 参考样品的化学组成和来源为判别其可能出现的物相提供线索，减少分析的盲目性。 PDF卡片简介 卡片样式 PDF卡片的内容 （1）1a、1b、1c，三个位置上的数据是衍射花样中前反射区（2 θ 90°）中三条最强衍射线对应的面间距，1d位置上的数据是最大面间距。 （2）2a、2b、2c、2d,分别为上述各衍射线的相对强度，其中最强线的强度为100. 全 部 衍 射 数 据 定性相分析程序 （1）获得衍射花样：可以用德拜照相法、透射聚焦照相法或衍射仪法。 （2）计算面间距d值和测定相对强度I/I1值（ I1为最强线的强度）。 （3）检索PDF卡片：人工检索或计算机检索。 （4）最后判定：判定唯一准确的PDF卡片。 定性分析方法 如待分析试样为单相，在物相未知的情况下可用Hanawalt索引或Fink索引进行分析。用数字索引进行物相鉴定步骤如下： 1 根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1、d2和d3（并估计它们的误差）。 2 根据最强线的面间距d1，在数字索引中找到所属的组，再根据d2和d3找到其中的一行。 定性分析方法 3 比较此行中的三条线，看其相对强度是否与被摄物质的三强线基本一致。如d和I/I1都基本一致，则可初步断定未知物质中含有卡片所载的这种物质。 4 根据索引中查找的卡片号，从卡片盒中找到所需的卡片。 5 将卡片上全部d和I/I1与未知物质的d和I/I1对比，如果完全吻合则卡片上记载的物质，就是要鉴定的未知物质。 多相混合物物相定性分析方法 当待分析样为多相混合物时，根据混合物的衍射花样为各相衍射花样的叠加，也可对物相逐一进行鉴定，但手续比较复杂。具体过程为： 用尝试的办法进行物相鉴定：先取三强线尝试，吻合则可定；不吻合则从谱中换