固体物理5-能带论后半部分.pdf

§3.5 能带计算与对称性 一、能带计算 在单电子近似（Hartree-Fock近似）的情况下，计算能带结构的 出发点是晶体中单电子的薛定谔方程 其中 ，包括离子实产生的势场以及其他电子 产生的平均势场，具有晶格的平移对称性。 在Hartree-Fock近似中，电子系统的基态波函数取正交归一化 的单电子波函数的乘积 每个电子感受到其他N-1个电子产生的平均库伦势场 忽略由于k不同引起的势的波动，引入电子密度 平均库伦势可写为 由于单电子密度波函数同样要求解薛定谔方程，这样的求解只 能用自洽的计算方法处理。 密度泛函理论（DFT ）：非均匀相互作用电子系统的基态能量 是基态电子密度的n(r)泛函。DFT近似下的单电子薛定谔方程: 其中vex和vcorr分别为交换势和关联势。 能带计算流程 晶体结构 原子中价电子的电荷密度 初始的电子势 解单电子薛定谔方程 用得到的本征波函数和能量 再计算电子密度n (r) n 采用新的 设V = V[n(r)]再解单电子薛定 电子势 n 谔方程 再计算电子密度得到nn+1(r) 和V = V[n (r)] n+1 n+1 否 对比 n (r)= n (r) n+1 n V = V n+1 n 是 输出e ，计算基态能量，给 nk 出费米面，态密度等 可见，单电子势和波函数形式的假设非常重要。 近似方法： （1）缀加平面波(Augmented Plane-Wave) Wigner和Seitz把原胞近似为等体积的球，假定势场具有球对称 性，波函数为中心力场薛定谔方程标准解的线性组合，边界条 件为 对碱金属的能带计算取得了很大的成功。但是 忽略了实际晶体结构的影响。而真实的多面体 原胞则带来了计算上的困难。 缀加平面波方法(Audmented Plane-Wave Method) 为了平衡球形近似和真实的WS原胞结构，将WS原胞 分为两部分：球形波函数区和平面波函数区。这样的 势类似糕模形（muffin-tin potential) 。 WS原胞多面体边界上势场平缓，平 面波自动满足边界条件；原胞内，