工程化学复习要点全.docVIP

G;H;U;S是具有广延性质的状态函数。T是具有强度性质的状态函数。Q;W是过程函数。 2．一级反应的三个特征 反应速率与反应物的浓度有关。 反应物分解至一半所需时间与浓度无关。 一级反应的半衰期与速率常数K成反比，K值越大，半衰期越短，反应速率越快。 3答：有如下共性：1.运动状态是量子化的。2.具有波粒二象性。3.符合测不准原则 4答：主量子数由n表示，N的取值是1，2，3，。。。。所有的正整数，但对地球上的任何元素，尚未发现n7的奇态。它代表着原子轨道（即运动电子）离核的远近，决定了运动电子所在的电子层数和电子在核外出现概率最大区域离核的平均距离，是影响运动电子能量的主要因素；角量子数有L表示，L的值可以取从0到N-1的正整数，L=0，1，2，……，n-1,总共可以取n个数值，它代表原子轨道(或电子云)的型状，是影响电子能量的因素之一；磁量子数由m表示，它可以取包括0在内从-L到+L的所有整数值，故L确定后m可以取2L+1个数值，它代表原子轨道在空间的伸展方向；自旋量子数由Ms表示，它只有+1/2和-1/2两个值，分别表示了运动电子两个相反的自旋方向。 5.杂化轨道种类。 杂化轨道认为，再成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中能量相近的不同类型的原子轨道可以“混合”起来，重叠组合成成键能力更强的新的原子轨道，从来改变了原有轨道的状态。 （1）sp杂化 Be在与Cl成键的过程中，Be原子中原来的2s和2p轨道“混合”起来，重新组成两个等同的杂化轨道。由一个s轨道和一个p轨道进行杂化叫做sp杂化，所形成的轨道叫sp杂化轨道。每一个sp杂化轨道都含有1/2s和1/2p成分，两个sp轨道再在Be原子两侧对应分布，轨道夹角为180°。sp杂化轨道的形状与原来的s和p轨道都不相同，其形状一头大一头小，成键时用大的一头与Cl原子的3p轨道重叠。这样重叠更有效，成键能力更强。形成的共价键更牢固。 (2) sp 杂化 气态BF为平面三角形结构。在成键过程中，Be原子的一个2s电子被激发到一个空的2p轨道上去，产生三个未成对电子。同时B原子中的1个2s轨道和2个2p轨道进行杂化，形成三个sp杂化轨道，每一个sp杂化轨道含有1/3s和2/3p成分。三个sp杂化轨道对称地分布在B原子的周围，在同一平面内互成120°角。 (3)sp杂化 CH为正四面体分子。在成键过程中，有一个2s电子被激发到2p轨道上，产生4个未成对电子。同时C原子中的1个2s轨道和三个2p轨道杂化，形成4个sp杂化轨道，每一个杂化轨道含有1/4s和3/4p成分。四个sp杂化轨道对称分布在C原子周围，再空间形成109°28′夹角。 (4)不等性sp杂化。 轨道杂化并非仅限于含未成对电子的原子轨道。含孤对电子的原子轨道也可和含未成对电子的原子轨道杂化。如NH分子，其中2s为含孤对电子的轨道，它仍能与2p、2p、2p 轨道杂化，形成4个sp杂化轨道。这使得N-H键再空间受到排斥，使N-H键之间的夹角压缩到107°18′，因此，氨分子的空间构型不是正四面体，而是三角锥形。 (5)spd和spd型杂化 如三角双锥的PCl和八面体的SF. 6.盖斯定律 化学反应的反应热（再恒压或恒容下）只与物质的始态和终态有关，而与变化的途径无关。该定理是状态函数的体现。 7.熵（entropy）是系统内物质微观粒子的混乱度（或无序度）的度量，用符号S表示。熵值小的状态对应于混乱度小或较有序的状态，熵值大的状态对应于混乱度大或较无序的状态。什么是混乱度？混乱度是有序度的反义词，即组成物质的质点在一个指定空间区域内排列和运动的无序程度。系统的熵值越大，系统内微观粒子的混乱程度越大。显然，熵与热力学能、焓一样是系统的一种性质，是状态函数。状态一定，熵值一定；状态变化，熵值也发生变化。同样，熵也具有加和性，熵值与系统中物质的量成正比。 关于过程的熵变有一条定性判断规律，对于物理或化学变化而言（几乎没有例外），一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大，即△S0；如果气体分子数减少，则△S0。 根据熵的热力学定义，可从热力学推出，在恒量可逆过程中系统吸收或放出的热量（以qr表示）除以温度等于系统的熵变△S，即： 也就是说，熵的变化可用可逆过程的热量在温度之商来计算。 8.反应的级数 反应级数是指在速率方程式中各反应物浓度的指数之和。由实验测得反应的速率方程式为： 速率方程式中，浓度项上的指数α、β为反应物A、B的反应级数，指数项之和n=α+β称为该反应的级数。α+β=1，称一级反应；α+β=2，称二级反应，…。 例如反应NO2+CO＝NO+CO2，由实验确定其速率方程式为：v=k·c（NO2）·c（CO），所以该反应为二级反应。 必须强调：只有基元反应的级数才等于反应方程中各