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高级氧化技术03
由于有机物的复杂多样,氧化降解机理也就千差万别,因此探讨不同有机物的氧化机理成为当前研究的趋势。例如,首先要弄清楚·OH 产生机制和提高产生率的条件,并且要明白·OH 与有机物的反应机理,自由基在氧化过程中究竟起多大作用,从而获得有机物降解最快的条件。 研究并生产低成本、高效率的氧化剂,因为这是高级氧化技术实现大规模工业化的基础。目前的氧化剂(如:H2O2、O3、ClO2等)不是工业生产存在问题,就是制造成本偏高,因此新型氧化剂的开发成为人们研究的热点。 在高级氧化技术领域里,催化剂起着至关重要的作用。在复杂的污染系统中要找到催化活性 好、稳定性强、适用范围广、成本低廉的催化剂并非易事。所以要不断深入研究,使催化剂在工业、农业、环保等领域发挥重要作用。 要理解有机物在反应器内的反应与传质机理,为设计最佳反应器提供基础。如:光催化反应器中光源类型的选择和布置,废水在反应器内部的水利条件,反应器的动力学模型等都需要深入探讨。其次开发稳定、廉价、高效的反应器对推广应用高级氧化技术具有重要意义。 废水处理是一门综合性很强的学科,其发展与开发已经远远超过传统学科的范畴,学科之间 的联合利用才能有效的解决各种复杂的废水系统。把声、光、电、磁等技术应用到AOPs 中,可形成废水处理领域新的研究方向。例如,UV/ H2O2/ O3的联合工艺就是AOPs 的典型范例。 开发新的污水治理工艺是今后高级氧化技 术的趋势。可以吸收国外先进污水处理技术,开发投资少,运行费用低,管理简单,并且适合我国国情的高级氧化处理技术,这样才能带来更多的工业效益、环境效益和社会效益。 Thank you !!! * * 高级氧化技术在污染控制中的研究进展 ——雷锋 随着现代化学工业的不断发展,通过各种途径进入水体中的化学合成有机物的数量和种类急剧增加,对水环境造成了严重污染。在水处理工程中,含此类物质的废水通常难以采用生物法处理,而常规的物理、化学方法也难以在技术和经济上满足净化处理的要求。 随着研究的深入,发现高级氧化技术可以处理此类废水。 一、什么是高级氧化技术? 高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,简称AOPs):是Glaze等于1987年首次提出的,泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。其基础在于运用催化剂、辐射,有时还与氧化剂结合,在反应中产生的活性极强的自由基(一般为羟基自由基,·OH),再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。·OH反应是高级氧化反应的根本特点。 二、高级氧化技术的发展史 1894年,Fenton发现Fe2+和H2O2混合可以产生·OH自由基,·OH自由基通过电子转移等途径可使水中的有机污染物氧化成二氧化碳和 水,从而降解有害物。可以说,Fenton为高级氧化方法谱写了序言。 1935年,Weiss提出O3在水溶液中可与OH–反应生成·OH自由基。 1948年Taube和Bray在试验中发现H2O2在水溶液中可以离解成HO2–,可诱发产生·OH自由基,随后O3和H2O2复合的高级氧化技术被发现。 20世纪70年代,Prengle和Cary等率先发现光催化可以产生·OH自由基,从而揭开了光催化高级氧化的研究序幕。 近20多年以来,各种高级氧化方法逐渐被发现并在水处理中获得应用。 Hoigné可以说是第一个系统提出高级氧化技术和机理的学者。他认为高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生·OH自由基的过程。·OH自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。 因此,可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志。 三、·OH有什么神奇功效? 1. ·OH选择性小、反应速度快 ·OH速率常数相差不大,选择性小 2.氧化能力强: ·OH氧化电位远高于普通氧化剂,说明氧化能力强 3.处理效率高 4.氧化彻底: 普通的氧化剂由于氧化能力差,常常不能将污染物彻底氧化分解掉,往往还会产生一些中间产物,残留在环境中,对环境造成二次污染。·OH能将水中的有机物完全彻底的氧化成CO2和H2O,将SO2氧化为SO3,NO氧化为NO2,可将水溶液中的SO32-和NO2-分别氧化为SO42-及NO3-,且效率非常高,因此,就避免了污染物处理的不彻底和对环境造成二次污染。 四、高级氧化技术有什么特点? 1)反应过程中产生大量氢氧自由基·OH。 2)反应速度快,多数有机物在此过程中的氧化速率常数可达106 ~109 L/(mol.s)。 3)适用范围广,较高的氧化电位使得·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染。 4)可诱发链反应,由
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