大学物理化学学报.pptxVIP

期中复习;2 ;物理量的表示和运算;4 ;第一定律总结;一、基本概念和公式 ;3、状态函数的性质： ①只决定于始终态，而和途径无关(可通过设计);-----------①;P外=常数;过程 特点 理想气体 实际气体 ;5、热Q：;根据定义式, 对于任何物质: dH – dU = d(pV);7、反应热（焓） ;8 反应焓和温度的关系;二、例题 ;例2 在100℃，p?下，1mol水定温蒸发为蒸气，假设蒸气为理想气体，因为这一过程中的温度不变，所以，?U=0, Qp =∫Cp dT=0这一结论对否？为什么？;;4. 反应 ，在298K，标准压力时 摩尔反应热为-285.84 kJ/mol。试计算该反应在800K 时的摩尔反应焓变。已知H2O(l)在373K和标准压力下的摩尔蒸发焓为;;;1 、自由膨胀； 2 、等温下，恒外压膨胀, pe= p2 3 、等温可逆膨胀； 4 、绝热可逆膨胀； 5 、绝热恒外压膨胀 pe= p2;?U=0, ?H=0, T2=273K, V2=100 dm3 1) 自由膨胀：W = Q = 0, 2) 等温恒外压膨胀: Q =-W = pe?V = p2 (V2?V1) = p2 V2 ? p2V1 = p1 V1 ? p2V1 =V1(p1 ?p2) =9.00kJ 3) 理想气体等温可逆膨胀 Q = -W = nRT ln (p1/p2) =p1V1 ln (p1/p2) = 23.0kJ (n=4.406mol);4) 理想气体绝热可逆过程 单原子分子：Cp,m=5R/2, CV,m=3R/2 ? = 5/3 p1V1? = p2V2? 求得V2 = 39.8 dm3 利用 p2V2=nRT2 求得T2 = 108.7K ?U= W = nCV,m (T2 ?T1) = ?9.03kJ ?H = nCp,m (T2 ?T1) = ?15.1kJ;nCV,m (T2 ?T1) = -p2(V2 ? V1)= p2V2 ? p2 V1 ;第二定律总结;一、熵的基本概念;3. 熵增加原理;三、△S 的计算;2. 相变过程;四、Gibbs自由能和Helmholtz自由能;五、△G的计算 ;2. 相变过程;3. 化学反应;六、热力学函数间的关系式;3. 对应系数关系式;5. 热力学状态方程式 ;例题;证明题技巧;例题;例：300K时，将1mol理想气体从1000kPa(1)等温可逆膨胀；(2)真空膨胀至100kPa。分别求：Q，W，△U,△H,△A,△G和△S;(2)真空膨胀;例: 求－5℃下, 液态苯凝结的?S和?S环，并判断反应是否为自发过程? 已知: 苯的熔点=5.5℃; －5℃1mol液态苯凝固，放热9874 J; ?Hm(熔)=9916J.mol-1; Cp,m(l)=126.8 J.K-1.mol-1; Cp,m(s)=122.6 J.K-1.mol-1.;?S= ?S1+ ?S2+ ?S3 =∫126.8dT/T+ ?H/T相变+ ∫122.6dT/T =﹣35.4 J/K.mol 环境的熵变为: ?S(环境)=﹣Q实/T=9874/268.15=36.82 J/K.mol ?S总= ?S体系+?S环境=36.82－35.18=1.64 J/K 0 因为此过程的总熵变大于零, 由熵判据, 此相变过程是一自发的不可逆相变过程.;多组分系统总结;小 结;三、化学势;4、理想稀溶液;三、理想液态混合物的通性;298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的亨利系数分别kA和kB，且kA 》 kB，则当 A和B压力相同时，在该溶剂中溶解的量是( ) A 的量大于B的量； B) A 的量小于B的量； C) A 的量等于B的量； D) A 的量和B的量无法比较。;300K时，纯A和纯B可形成理想的混合物，试计算两种情况的Gibbs自由能的变化值。(1)从大量的等物质的量的纯A与纯B形成的理想混合物中，分出1mol纯A 的△G；(2) 从纯A和纯B各为2mol所形成的理想混合物中，分出1mol纯A的△G。;;293.15K时，纯C6H6和